|
|
|
Главная --> Справочник терминов Приведено содержание Гораздо лучше и удобнее проводить восстановление соли диазония в водном растворе большим избытком фосфорноватистой кислоты Н3РС>2 (Мэй, 1902); реакция протекает на холоду, и восстановитель можно непосредственно добавлять к водному раствору диазотированного амина. Этим путем можно получать различные ароматические соединения, в том числе и такие, которые малодоступны при применении других методов. В качестве примера приведено получение 3,3'-диметилдифе-нила (ж-дитолила; т. кип. 115°С при 3 мм рт. ст.): Б качестве призера бромирования ароматического углеводорода до способу Уотерса приведено получение бромбензола. Препаративное расщепление эпонснсиединентш осуществляется очень просто, lipn перемешивании и охлаждении льдом к 48%-пои ПБг или 55%-ной И! постепенно прибавляют эпоксисоединение или его растпор в петролейном эфире или CHClj. По окончании реакции массу осторожно нейтрализуют карбо-латом щелочного металла и извлекают гадогснгидрин эфиром. Л"одгндрины настолько нестабильны, что, т<ак правило, не выдерживают перегонит. Б качестве примера приведено получение 2-бромэтилового спирта [1007J пропусканием 3 моль окиси этилена при охлаждении смесью льда с поваренной солью в 4,25 .КУЛЬ по меньшей мере 48%-ной НВг; выход спирта 87—92% от теоретического. Амид натрия можно применять толы^о при полном отсутствии влаги. В протяы-пои случае дешдрогалогснирование отчасти протекает и под действием образующейся гидроокиси натрия, что может шлзвать миграцию ацетиленовой связи, поскольку реакцию проводят при высоких температурах Б инертных растворителях. Поэтому NaNHj рекомендуется получать непосредственно перед применением из безводного жидкого аммиака и натрия [1331 в присутствии Fe(N03)s HJIIC FyClg [131]. В качестве примера приведено получение бугин-2-ола-4 иа 2-хлороугед-^-ола-4 Позднее [260] разработан метод синтеза диарплов из 2 л-оль арпдга.чогенида и меди и качестве отщепляющего галоген средства [281]. Лучше всего с медью реагируют иодиды. Хлориды вступают в реакцию только тогда, когда заместители, такие, как бевзоил- [2621 II.ш нитрогрушта. ослабляют связь галогена с ядром. Например, -оХ-динптропифенпл легко получаотсл из о-хлорныгробензола [263]. С другой стороны, реакция соединений, содержащих особо активные атомы галогена, может протекать со взрывом; с этих случаях влапмодейстнне необходимо проводить в инертной среде (разбавитель) J263]. В нечестие пример.1 приведено получение »,о'-динитродиф<ч1ила [263, 264]. Б качестве примера приведено получение бензоплацетоуксусного эфира. В качество примера синтеза при помощи А1С]3 приведено получение трет-бутплбензола [491]. ""' Ниже приведено получение гидрохлорида р-диметиламинопропиофенояа [534] В качестве примера приведено получение эфира щавелевосорбиновой нислоти Ц559] CjHjOOC — СО — СН2СН = СНСН = СНСООС2НВ. Арены можно получить восстановлением солей диазония [136]. Этот метод не имеет ширъкого распространения, хотя он вполне пригоден для труднодоступных соединений, -получение которых возможно лишь при использовании ориентирующего действия аминогруппы. Поскольку аминогруппа является орто-, ndpa-ориентантом, а остаток аммониевой соли — .жета-ориентантом, этот путь открывает широкие возможности получения различных производных. В качестве иллюстрации ниже приведено получение 2,4,6-трибром-, бензойной кислоты с выходом 70 — 80'% из л*-аминобензойной кислоты [137] В предыдущем сборнике1 приведено получение иодбензола иодированием бензола иодом и азотной кислотой, а также обзор полимера, получаемого за период времени от начала полимеризации до данной конверсии (интегральный состав полимера). Для примера на рис. 1 приведено содержание связанного изопрена в полимере в зависимости от конверсии мономеров. 'В табл. 33 приведено содержание воды в газовой фазе системы метан — вода, полученное пересчетом данных из [Olds R. H., Sage В. Н., Lacey W. N.. 1942 г.], при этом коэффициент сжимаемости газового раствора (г) принимался рав- Сульфирующим агентом во всех случаях служил олеум. Во втором столбце таблицы приведено содержание в олеуме серного ангидрада. Указаны также добавки сульфата ртути и борной кислоты. Там, где приведено содержание одного из изомеров в процентах, второго изомера нет. примесей. В табл. V-31 приведено содержание На рис. 30 и 31 приведено содержание серы, поглощенное древесиной, количество полученной древесины и содержание в ней лигнина, количество растворенного лигнина и содержание серы в лигнине. Как видно из этих рисунков, кривая абсорбции сернистого ангидрида идентична кривой, найденной для древесины ели (см. Брауне, 1952, стр. 631). *Там, где приведено содержание одного из изомеров в процентах, второго изомера нет. Введение в ферментируемую массу дополнительного количества гидролизующих ферментов указало на то, что в цветках связанного масла намного больше, чем показано на с. 176, где приведено содержание связанного масла, выделяющегося в результате гидролиза р-глюкозидов р-глюкозидазами самого цветка Следовательно, ферментные системы цветка недостаточно активны для того, чтобы подвергнуть гидролизу все связанное эфирное масло. Оказывается, что в цветках сорта Крымская красная общее содержание масла не 0,13—0,14 %, а 0,19— О—21 %, производственный выход может быть повышен до 0,15—0,16 % к массе сырья, содержание терпеновых спиртов в масле может достигнуть 16 %, т. е выход терпеновых спиртов может быть увеличен более чем в 2 раза по сравнению с ферментацией собственными ферментами цветка Применением различных ферментных препаратов можно изменять соотношение терпеновых спиртов в нужном направлении, увеличивая, например, содержание в масле нерола или цитронеллола. Ферментный препарат вводится в ферментируемую массу с температурой окружающей среды за два часа до гидродистилляции в количестве 0,1 % к массе сырья. Введение в ферментируемую массу дополнительного количества гидролизующих ферментов указало на то, что в цветках связанного масла намного больше, чем показано на с. 176, где приведено содержание связанного масла, выделяющегося в результате гидролиза р-глюкозидов р-глкжозидазами самого цветка Следовательно, ферментные системы цветка недостаточно активны для того, чтобы подвергнуть гидролизу все связанное эфирное масло. Оказывается, что в цветках сорта Крымская красная общее содержание масла не 0,13—0,14 %, а 0,19— О—21 °/о, производственный выход может быть повышен до 0,15—0,16 % к массе сырья, содержание терпеновых спиртов в масле может достигнуть 16 %, т. е выход терпеновых спиртов может быть увеличен более чем в 2 раза по сравнению с ферментацией собственными ферментами цветка Применением различных ферментных препаратов можно изменять соотношение терпеновых спиртов в нужном направлении, увеличивая, например, содержание в масле нерола или цитронеллола. Ферментный препарат вводится в ферментируемую массу с температурой окружающей среды за два часа до гидродистилляции в количестве 0,1 % к массе сырья. В этих случаях содержание енола не превышает сотых долей процента, и он почти не может быть обнаружен обычными методами. Когда электроноакцепторные свойства R возрастают (здесь R — группы COOR", COR", NO2), водородные атомы СН2-группы становятся более подвижными и равновесие сдвигается в сторону образования енола. Ниже приведено содержание енольной формы (% ) в соединениях, способных к кето-еноль-ной таутомерии. В табл. 33 приведено содержание различных элементов в земной коре (но данным В. И. Вернадского), сгруппированных в соответствии с их распространенностью.  Присутствии дициклогексил Присутствии формальдегида Присутствии галогенидов Присутствии гидроперекиси Присутствии хлорокиси Присутствии инициатора Присутствии карбонатов Преимущественным образованием Присутствии кислотных |
- |
Навигация