|
|
|
Главная --> Справочник терминов Процессах деформации быту. В наши дни коксующиеся угли по-прежнему продаются по ценам немного выше номинала, хотя в процентном отношении разность цен уменьшилась. В связи с этим стимула к использованию таких углей для производства ЗПГ нет. 1. Температуры кипения предельных у г л е в!о д о р'о -д о в повышаются с увеличением молекулярного веса. Однако разности между температурами кипения двух следующих один за другим 'члейов ряда становятся все меньше по мере приближения к высшим гомологам. Это явление зависит от того, что вступление новой СНа-труПпы тем меньше отражается (в процентном отношении) на составе углеводорода, чем выше он стоит в гомологическом ряду. . Из двух конкурирующих реакций — сульфохлорирования и хлорирования — первая при воздействии ультрафиолетовых лучей ускоряется гораздо больше, так что при благоприятных условиях проведения процесса вторая реакция может протекать в значительно меньшей степени. Но вообще при сульфохлориро-вании образуется больше хлоридов, двузамещенных и многоза-мещенных продуктов при более длительном воздействии смеси сернистого ангидрида и хлора. Поэтому, если желательно получить в реакционной смеси большее в процентном отношении количество моносульфохлюридов, целесообразно прекращать процесс на более ранней стадии. Выход вычисляется в процентном отношении к теоретическому <ращенио: % от теор.). Последний определяют по уравнению Если вместо указанных 130 г пиридина взять 180 г, а количество остальных реактивов, за исключением натрия и спирта, пропорционально увеличить, то выход бензоилпиперидина составляет 300—326 г. В процентном отношении этот выход меньше, чем предыдущий: 70—75% теоретич.; однако фактический выход вполне окупает избыток примененного пиридина (примечание 8), 300—326 г. В процентном отношении этот выход меньше, чем пре- 300—326 г. В процентном отношении этот выход меньше, чем пре- личивается в процентном отношении количество глинистых час- 1.1.2. В каком процентном отношении находятся углерод, водород и иод в соединении иодэтан? В таблице приведены также физико-механические параметры для системы с тиксотропно восстановленной структурой, подвергавшейся предварительному разрушению при скорости деформации я, ~ 770 сек,'1, т. е. превышающей исследуемый градиент скорости более чем на три порядка. Здесь неполное восстановление структуры проявляется еще более резко. Максимальная прочность Рт составляет всего лишь 122000 дин/см~2 вместо 138000 дин/см~2. В процентном отношении это равно примерно 14% необратимого разупрочнения системы. Потеря в коэффициенте вязкости достигает около 25%. Задача II. 1. Найти выражение для вязкости простого газа в приближении двух полиномов Сонипа — Лагерра. Определить п процентном отношении поправку к приближению одного полинома для случая газа непроницаемых шариков, Возможно, однако, что щелочная обработка, следующая за облучением и используемая для определения степени деструкции, может вызывать разрывы глюкозных звеньев, уже частично разрушенных радиацией. Хотя начальный выход радикалов большой [G (R) = 2,8], он не настолько велик, как общепринятое значение G (разрывы) = G (-глюкоза) = 10. Промежуточными частицами, приводящими к этим большим конечным изменениям, могут быть менее стабильные или более реакционноспособные типы радикалов,, чем те, которые наблюдались до сих пор с помощью ЭПР. Исследования ЭПР при низких температурах или непосредственно в процессе облучения представляют надежный путь дальнейших поисков. Выход наблюдаемых радикалов при облучении при 77° К составляет лишь 0,3 выхода при 300° К. В процентном отношении скорость образования радикалов, вероятно, еще ниже, так как при низких температурах большое значение имеет эффект клетки. Так же как и в других системах, разрывы цепи и деструкция глюкозы при низких температурах должны происходить значительно реже. Механические потери в полимерах, наблюдаемые в процессах деформации и разрушения, очень существенны для понимания разрушения. В эластомерах и пластмассах, например, механические потери при разрыве образца превышают свободную поверхностную энергию поверхностей разрыва на несколько порядков. Любой процесс разрушения твердых тел сопровождается механическими потерями, учитываемыми в конечном счете рассеянной теплотой Q [5; 6; 11.9; 11.11]. Макромолекулы линейных полимеров характеризуются высокой степенью асимметрии. Поэтому отдельные участки вытянутой молекулярной цепи настолько удалены друг от друга, что взаимное влияние становится ничтожно малым. Вследствие этого некоторые участки молекулярной цепи при растворении (когда подвижность и гибкость цепи возрастает) и при процессах деформации полимера ведут себя как кинетически самостоятельные единицы. Такие участки молекулярной цепи называют сегментами. Размер участка молекулярной цепи, проявляющего кинетическую независимость (сегмента), не является постоянной и зависит от гибкости молекулярной цепи и условий, в которых находится полимер (температура и концентрация раствора, природа растворителя, температура, величина и скорость приложения нагрузки при деформации). Благодаря подвижности отдельных сегментов молекулярной цепи при их тепловом движении макромолекула непрерывно меняет свою форму (конформацию), и так как число возможных кон-формаций изогнутой молекулы очень велико, а вытянутая только одна, то макромолекула большую часть времени имеет изогнутую форму, что очень важно для понимания особенностей свойств растворов и процессов деформации полимеров. Резины — это сшитые полимеры с гибкими цепями, имеющие температуру стеклования ниже 273 °С. Поперечные химические связи (узлы сетки) не позволяют цепям при деформации скользить относительно друг друга. Поэтому необратимые (вязкие) деформации у резины практически не возникают. При деформации такой полимерной сетки возникают высокоупругие напряжения, которые обычно называют высокоэластическими. Кроме того, возникают и напряжения, вызываемые силами внутреннего трения. В связи с этим при деформациях на диаграмме растяжение — сокращение возникает петля гистерезиса. Однако, если деформацию проводить медленно, то петля гистерезиса уменьшается, и при очень медленных процессах деформации (в пределе при равновесной деформации) она практически исчезает, и резина ведет себя как упругое тело. Именно для этого режима деформации применимы соотношения термодинамики. В кристалло-аморфных же полимерах именно им принадлежит решающая роль в процессах деформации и разрушения [237], а различия в ходе этих процессов становятся ощутимыми только когда начинается деформация, или «разборка», или механическое плавление кристаллических морфоз. Уже сам факт сильного увеличения прочности при введении оксида магния свидетельствует об адсорбции на ее полярной поверхности полярных поперечных связей и подвесок и участии образовавшейся сложной структуры в процессах деформации. Дитиодиморфолин предложен для практического использования [37]. Рекомендуемая резиновая смесь имеет небольшую усадку, хорошо шприцуется, отличается низкой склонностью к подвулканизации. Вулканизаты характеризуются хорошими физико-механическими свойствами, высокой морозостойкостью до и после теплового старения при 70 °С в течение 96 ч, хорошими диэлектрическими свойствами. 13. Ребиндер П. А. — ЖТФ, 1932, т. 2, вып. 7—8, с. 726; Изв. АН СССР. Сер. хим., 1936, № 5, с. 639; В кн.: Физико-химические исследования процессов деформации твердых тел. Т. 1. М., Изд. АН СССР, 1947, с. 123; Лихтман В. И., Щукин Е. Д., Ребиндер П. А. Физико-химическая механика металлов. Адсорбционные явления в процессах деформации и разрушения металлов. М., Изд. АН СССР, 1962. 304 с. 12. Ребиндер П. А. Физико-химическая механика. Новая отрасль науки. М., Знание, 1958. 64 с.; Лихтман В. Н., Щукин Е. Д., Ребиндер П. Л. Физико-химическая механика металлов. Адсорбционные явления в процессах деформации и разрушения металлов. М., Изд. АН СССР, 1962. 304 с. 1. Акимов Г. В. Теория и методы исследования коррозии металлов. М., Изд. АН СССР, 1945. 280 с.: Карпенко Г. В. Влияние активных сред на выносливость стали. М., Изд. АН СССР, 1955. 208 с.; Лихтман В. Я., Щукин Е. Д., Ребиндер П. А. Физико-химическая механика металлов, адсорбционные явления в процессах деформации и разрушения металлов. М., Изд. АН СССР, 1962. 304 с.; Розенфельд И. Л., Жигалова К,. А. Ускоренные методы коррозионных испытаний металлов. М., Металлургия, 1966. 348 с. Всякую конечную деформацию реального материала можно представить как результат последовательного проявления двух принципиально отличных видов деформации: деформации объемного сжатия или расширения, характеризующейся изменением объема при неизменной форме; деформации сдвига, характеризующейся изменением формы при неизменном объеме. Взаимное соотношение этих двух видов деформации в процессах деформации реальных материалов определяется физической константой материала, называемой коэффициентом Пуассона. и старении полимеров, обычно содержат самые разнообразные элементы структуры (см. рис. 7.9, б). Различают активные и неактивные цепи сетки. Активные цепи (по Флори — эффективные эластические элементы) образуются из звеньев, связанных с двух концов поперечными сшивками, и поэтому способны нести нагрузку в процессах деформации. Неактивные цепи — макромолекулы, присоединенные к сетке только одним концом и замкнутые в петли, небольшие ответвления и свободные концы. В сшитом полимере обычно присутствуют также «захваченные» макромолекулы, не присоединенные к сетке (см. рис. 7.9, б). Эта растворимая часть полимера, называемая золь-фракцией s, может быть отделена от нерастворимой Ga гель-фракции (G0 = 1—s) экстракцией растворителем. Образование макрорадикалов в процессах деформации полимеров открывает возможности для синтеза новых типов макромоле-кулярных соединений и изменения свойств существующих, в частности каучуков. Так, механохи-мическая сополимеризация двух типов каучука, один из которых характеризуется высокой морозостойкостью, а другой маслостой-костью, приводит к образованию нового каучука, обладающего и теми и другими свойствами [24, 25].  Присутствии растворителя Присутствии родиевого Параллельном расположении Присутствии следующих Присутствии специальных Присутствии свободного Присутствии третичных Присутствии трифторида Присутствии восстановленного |
- |
Навигация