Термины, связанные с цементом. Прекращается выделение

Главная --> Справочник терминов

Прекращается выделение 1. Из4-бромфенола. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 173 г 4-бромфенола и прибавляют раствор 56 г едкого кали в 200 мл спирта. После растворения 4-бромфенола добавляют 170,4 г йодистого метила и нагревают на водяной бане при перемешивании в течение 6—8 час. так, чтобы смесь слабо кипела. За меняют обратный холодильник прямым и, не прекращая перемешивания, отгоняют спирт. К остатку прибавляют небольшое количество воды и отделяют органический слой. Водный слой два раза экстрагируют эфиром, эфирные экстракты присоединяют к органическому слою, промывают 50 мл 10%-ного раствора едкого натра, сушат хлористым кальцием, отгоняют эфир и перегонкой выделяют 158 г 4-метоксибромбензола с т.кип.220—223°; df 1,5086; nzo 1,5668; выход равен 84,5% от теорет. [107, 108].

2. К смеси из 1630 г (12,25 моля) хлористого алюминия и 2570 г (17,5 моля) 1,4-дихлорбензола при 70° приливают при перемешивании в течение 20 мин. 480 г (6,13 моля) хлористого ацетила; 1,4-дихлорбензол предварительно высушивают перегонкой при атмосферном давлении. После прибавления хлористого ацетила температуру реакционной смеси повышают до 100° и нагревают, не прекращая перемешивания, еще 3 часа или до тех пор, пока выделение хлористого водорода станет слабым. Реакционную смесь охлаждают до 75°, медленно выливают при перемешивании на 20 кг льда, к которому прибавлено 3 л концентрированной соляной кислоты, и оставляют на ночь. Затем органический слой растворяют в 3 л четыреххлористого углерода и раствор несколько раз промывают холодной водой. Влажный четыреххлористый углерод и избыток 1,4-дихлорбензола (9,5 моля) отгоняют при атмосферном давлении; перегонку ведут до тех пор, [пока температура паров не повысится до 175 . Дают остатку остыть до 100° и перегоняют в вакууме, применяя колонку 2 х 20 см с насадкой из спиралей. Получают 772 г 2,5-дихлорацетофенона с т. кип. 106° (5 мм); п^ 1,5600; выход составляет 67% от теорет. [176].

3,5 -Дихлортолуол. В колбу емкостью 2 л, снабженную обратным холодильником, помещают 100 г (0,46 моля), 3,5-дихлор-2-ацетамино-толуола, 500 мл 95%-ного спирта и 300 мл концентрированной соляной кислоты. Смесь кипятят в течение 10 час., затем охлаждают в охлаждающей смеси до 0° и при хорошем перемешивании медленно прибавляют 32 г (0,46 моля) твердого азотистокислого натрия, поддерживая температуру ниже 5е. После прибавления всего азотистокислого натрия дают смеси нагреться до комнатной температуры, не прекращая перемешивания, и затем нагревают при 60° до прекращения выделения азота. Реакционную смесь перегоняют с водяным паром. Отгоняющийся в начале спирт разбавляют водой для осаждения находящегося в нем 3,5-дихлортолуола. 3,5-Дихлор-толуол растворяют в эфире, сушат в течение ночи безводным сернокислым магнием, затем фильтруют и отгоняют эфир, а остаток перегоняют в вакууме, применяя колонку высотой 15 см. с насадкой из спиралей. Получают 25 г 3,5-дихлортолуола с т. кип. 78 — 79° (9 мм); т. пл. 24,5°; п2о 1,5438; выход составляет 34% от теорет. [170].

Так как эфирный раствор н-бутиллития неустойчив при комнатной температуре, сразу же приступают к последующему синтезу. Колбу с раствором н-бутиллития охлаждают (водой со льдом) и прибавляют к нему при перемешивании по каплям в течение 30—40 мин раствор 10 г метилизопропилкетона в 50 мл абсолютного эфира. Затем, не прекращая перемешивания, охлаждение снимают, доводят реакционную массу до комнатной температуры, после чего нагревают при кипении эфира 30 мин. Реакционную смесь выливают в смесь льда и разбавленной уксусной кислоты. Эфирный раствор отделяют, водный экстрагируют эфиром. Объединенные эфирный слой и вытяжку промывают раствором соды, тиосульфата натрия и сушат сульфатом магния. После отгонки эфира остаток перегоняют в вакууме водоструйного насоса.

В трехгорлую колбу-реактор наливают 25 мл 4 %-ного раствора каучука в толуоле, 15 мл метилметакрилата и насыпают 15 мг пероксида бензоила. Пускают ток инертного газа, включают мешалку и перемешивают смесь в течение 20 мин. Затем реакционный раствор нагревают на водяной бане при 98—100°С в течение 1,5 ч, не прекращая перемешивания и подачи инертного газа.

Методика работы. В коническую колбу емкостью 1000 мл помещают 5 г тонко измельченного -полистирола (предварительно полимер переосаждают и высушивают до постоянной массы) и приливают 500 мл .метилэхилкетона. После полного растворения полимера раствор фильтруют через стеклянную вату для удаления твердых частиц, наливают в прибор для фракционирования я термО'Статируют при 20±0,1°С при перемешивании. К раствору при перемешивании из бюретки через воронку 5 добавляют по каплям метиловый спирт до появления устойчивой мути. Не прекращая перемешивания, раствор нагревают до исчезновения мути и затем медленно охлаждают до 5°С. Выключают мешалку и дают выделившемуся полимеру осесть. После полного расслоения фаз гелеобраз-ную фазу сливают через кран 8 в приемник.

В колбу, при перемешивании, вливают 12 мл воды и 50 г (41,5;ил, 0,62 моля) чистого этиленхлоргидрина; реакционную-массу нагревают до 45° на водяной бане. По достижении этой температуры быстро выливают из бани теплую воду, заменяют ее водой с температурой 33—35° и поддерживают температуру Смеси 45° (примечание 3). Через 1 час повышают температуру реакционной массы до 48°, повышая температуру в бане на 2° и еще через час—до 50°. Эту температуру поддерживают до конца реакции. Необходимо, конечно, следить,чтобы температура батш повышалась постепенно и очень медленно. Реакция заканчивается через 4;5—5 часов после повышения* температуры до 50°. Затем реакционную смесь, не прекращая перемешивания, охлаждают холодной водой до температуры 20—22° и фильтруют через воронку Бюхнера. Фильтрат (примечание 4) перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при Температуре 107—109°/12 мм рт. ст., 116—188°/20 мм рт. ст. Предгон состоит из воды, небольшого количества этиленхлоргидрина и этиленциангидрина.

Катализатор хромит меди CuO-Cr2O3 получают следующим образом. Растворяют в воде 261 г трехводного нитрата меди и 31,3 г нитрата бария, доводят объем до 900 мл, добавляя нужное количество воды, нагревают до 80° и приливают 720 мл водного раствора, 151,2 г бихромата аммония и 150 мл 28%-ного аммиака. Осадок отфильтровывают, сушат при температуре 75—80° и измельчают. После измельчения его делят на три порции и каждую из них подвергают термическому разложению, нагревая, при перемешивании, в фарфоровой чашке на пламени горелки, причем после начала разложения, не прекращая перемешивания массы, отставляют горелку. Выделяется большое количество газов, и масса чернеет. После тщательного перемешивания массу охлаждают, соединяют три порции вместе, обрабатывают 600 мл 10%-ной уксусной кислоты, фильтруют, промывают водой (6 раз, порциями по 100 мл), сушат при температуре 115° и измельчают. Получают около 150 г катализатора125. Нитрат бария плохо растворим в воде, поэтому лучше сначала растворить его в воде, а затем добавить нитрат меди. Нитрат бария добавляют для того, чтобы избежать восстановления катализатора водородом (в последнем случае катализатор приобретает красную окраску), так как восстановленный катализатор теряет свою каталитическую способность. Катализатор нечувствителен к действию воздуха и влаги; если количество воды велико, он переходит в коллоидное состояние.

Затем колбу охлаждают водой со льдом до 6—7° и, не прекращая перемешивания, приливают по каплям в течение 15 минут 30 г (0,34 моля) этилацетата (примечание 1) в 50 мл абсолютного эфира. Первые капли раствора этилацетата реагируют бурно, с выделением тепла. После введения всего этилацетата смесь перемешивают еще 10 — 20 минут, а затем охлаждают в колбе до 5°, после чего по каплям, в течение 20 минут, приливают раствор 35 г хлористого аммония в 150 мл воды (примечание 2). Выпадает^ мажущийся белый осадок.

. В помещенной на кипящую водяную баню круглодонной трехгорлой колбе емкостью 3 л, снабженной мешалкой, термометром и обратным холодильником, растворяют, при перемешивании, 19,4 г (0,1 моля) 4-нит-ро-2-ацетаминотолуола в 2,5 л горячей воды. Затем, не прекращая перемешивания, порциями в течение 3 часов вносят 39,5 г (OJ25 моля) пер-манганата калия, поддерживая температуру в пределах 95—98° (кипящая водяная баня).

Получение циклогептанона (суберона)1). В литровой трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, термометром, капельной воронкой, а также обязательно имеющей свободный выход для образующегося при реакции азота, смешивают 0,5 моля циклогексанона, 0,6 моля М-нитрозо-Ы-метилтолуолсульфамида, 150 мл спирта и 10 мл воды. Для предотвращения вспенивания прибавляют немного силоксано-вого пеногасителя. При перемешивании и охлаждении льдом с солью прибавляют из капельной воронки раствор 15 г едкого кали в 50 мл 50%-ного спирта с такой скоростью, чтобы температура в колбе поддерживалась около 10—20 °С. При прибавлении щелочи из нитрозамида образуется диазометан, который тут же реагирует с циклогексаноном. После окончания прибавления щелочи содержимое колбы перемешивают еще 30 мин и, не прекращая перемешивания, добавляют 2 н. НС1 до слабокислой реакции, а затем 300 мл насыщенного раствора технического бисульфита натрия. Через несколько минут начинается выделение бисульфитного соединения суберона. Перемешивают еще 10 ч, затем осадок отсасывают и тщательно промывают эфиром. Бисульфитное соединение разлагают, БНОСЯ в теплый раствор 125 г кристаллической соды в 150 мл воды. Слой кетона отделяют, водный слой 4 раза извлекают эфиром (порциями по 50 мл). Соединенные органические фазы сушат сульфатом магния, эфир удаляют в вакууме, фракционируют на 40-сантиметровой колонке Вигре. В первой фракции содержится непрореагировавший циклогексанон; затем при 65 °С (12 лмм рт. ст.) отгоняется циклогептанон. В остатке — кетоны с большим числом звеньев (циклоок-танон и другие). Выход 33%; п^ 1,4600. Продукт высокой чистоты получают

После того как прекращается выделение водорода, для растворения образующегося иногда белого осадка NaCl, нерастворимого в этиловом спирте, добавьте 2—3 капли воды (1). При этом избыток алко-голята натрия реагирует с водой, образуя щелочь:

Б ргакидонпую колбу загружают 1S2 г сухого тетралина и нагревают до 195—200° С. Затим из капельной воронки ранноморпо в течение 4—5 ч па каплям прибавляют 465 г сухого псрхл-орметилмеркаптапа. Реакция гфотекает спокойно и равномерно с выделгагкем коричневых паров, содержащих примесь хлористого водорода. Основное количество тяофоггоца конденсируется в охлаждаемом ириегщице. хлорпстыи водород с остатком тиофосгрна поглощается водой в ловушках. Реакция считается закопченной, если после добавления всего перхлорметилмеркатаиа при продолжающемся нагревании при 200° С прекращается выделение коричневых иароп. Из остающейся в колбе черной массы после охлаждения кристаллизуется нафталин. Скондепсировашнийся в обеих лопушках тиофосген отделяют в делительной впропке от водной HGJ ч объединяют с основным количеством тиофосгсаа в приемнике. Сырой продукт

2. К этому времени практически прекращается выделение хлористого водорода.

Получение р-иодацетанилида. Приготовляют раствор хлористого иода пропусканием расчетного количества хлора в смесь 15 г уксусной кислоты и 12,7 г иода. Полученный раствор хлористого иода смешивают с раствором 13,5 г ацетаиилида в 15 г укусусной кислоты. Реакцию можно считать законченной, когда прекращается выделение осадка р-иодацетанилида. Реакционную смесь разбавляют 200 см5 воды, осадок отфильтровывают, промывают разбавленным раствором щелочи и водой и затем перекристаллизо-вываюг из спирта. Темп. пл. 184° 182.'

2. К этому времени практически прекращается выделение хлористого

прекращается выделение хлористого водорода. Растворитель

После того как прекращается выделение водорода, для растворения

В круглодонную колбу емкостью 50 мл помещают 9,7 г (0,05 моля) диметилтерефталата, 7,1 г (0,115 моля) и этиленгликоля, 0,015 г чистого безводного ацетата кальция и 0,04 г трехокиси серы. Колбу соединяют с дефлегматором, воздушным холодильником, «пауком» и приемником. Систему откачивают и заполняют азотом, а содержимое расплавляют на масляной или металлической бане при 170°С. Через длинный капилляр, опущенный практически до дна колбы, пропускают ток азота. Переэтерификация происходит моментально. Метанол отгоняют и собирают в приемник для определения степени конверсии. Как только прекращается выделение спирта (через 1 ч), температуру повышают до 220 °С и поддерживают ее в течение 2 ч для того, чтобы отогнать остатки метанола. Избыток этиленгликоля удаляют, повысив температуру до 220 °С на 15 мин, а затем до 280 °С. Еще через 15 мин приемник заменяют круглодонной колбой и систему откачивают до 0,5 мм рт. ст., поддерживая постоянную температуру на уровне 280 °С. Через 3 ч реакция поликонденсации заканчивается. Пропуская ток азота в систему, колбу охлаждают, а затем осторожно разбивают молотком и извлекают твердый полиэтиленгликольтерефталат. Полиэфир растворим в ж-крезоле и может быть переосажден эфиром или метанолом. Определите вязкость полимера в ж-крезоле или в смеси фенола с тетрахлорэтаном (1:1) (см. раздел 2.3.2.1) и температурный интервал размягчения полимера. Волокна, полученные из расплава, можно растягивать руками. Для синтеза полиэфира можно использовать прибор, описанный п опыте 4-08.

няют или прямо в растворе лзопропилового спирта, или кристаллический изопропилат растворяют в толуоле или бензоле. Всегда употребляют 50—100-лроцентяый избыток изопропилата алюминия. За ходом реакции наблюдают лучше всего при помощи 2,4-динитрофепилгидразина: 5 мл раствора, 1 в пгдралина в 1 л 2 н. соляной кислоты добавляют к нескольким каплям дсстиллята,. н реакцию считают оконченной, когда прекращается выделение-осадка динитрофенилгидразона ацетона. Для большей уверенности кипятят реакпионную смесь еще 10 мин. с чистым обратным холодильником и испытывают первые отгоняемые* поело этого/ капли. Выходы достигают в большинстве случаев 90% от теоретического. По этому способу иосотанавлпваются также нитрокстоны,. галогенекетоны н псшк-.ыщенпые кетоны.

Получение р-иодацетаяилида. Приготовляют раствор хлористого иода пропусканием расчетного количества хлора в смесь 15 г уксусной кислоты и 12,7 г иода. Полученный раствор хлористого иода смешивают с раствором 13,5 г ацетаиилида в 15 г укусусной кислоты. Реакцию можно считать законченной, когда прекращается выделение осадка р-иодацетанилида. Реакционную смесь разбавляют 200 см5 воды, осадок отфильтровывают, промывают разбавленным раствором щелочи и водой и затем перекристаллизо-вывают из спирта. Темп. пл. 184° 152.'

Получение р-иодацетанилида. Приготовляют раствор хлористого иода пропусканием расчетного количества хлора в смесь 15 г уксусной кислоты и 12,7 г иода. Полученный раствор хлористого иода смешивают с раствором 13,5 г ацетаиилида в 15 г укусусной кислоты. Реакцию можно считать законченной, когда прекращается выделение осадка р-иодацетанилида. Реакционную смесь разбавляют 200 см5 воды, осадок отфильтровывают, промывают разбавленным раствором щелочи и водой и затем перекристаллизо-вывают из спирта. Темп. пл. 184° 152.'

Производные переходных Производные полученные Параметры технологического Препятствует свободному Производные тетрагидро Производные углеводов Производных ацетоуксусного Производных альдегидов Производных ароматического