Главная --> Справочник терминов


Процессов окисления ограниченных значениях скорости сдвига оказывается несущественным В то же время возможны случаи, когда влияние теплового движения па изменение структуры—взаимного положения молекул в веществе (у полимеров также их конформации) — проявляется слабее, чем действие сдвига, или соизмеримо с его действием. В зависимости от соотношения скорости сдвига и скорости протекання релаксационных процессов, обусловленных тепловым движением, вязкость, определяемая как отношение 0т/\ч может быть либо постоянной величиной, не зависящей от скорости и напряже* иия сдвига, либо зависеть от них В первом случае это означает, что величины <ь it Y пропорциональны Во втором — что напряже-яйе изменяется медленнее, чем скорость сдвига, и, стедоза гедлгго, с повышением напряжения и скорости сдвига и\ отношение (вязкость) уменьшается. Вязкость, изменяющаяся в зависимости от напряжения и скорости сдвига, называется эффективной, или струк* турн-йй, а жгтдьости, у которых напряжение сдвига изменяется не.-тфолор!шоиа.л!>и[> скорости сдвига, называются яенмотонозскими Явление зависимости вяякости от напряжения и скорости сдвига называется аномалией вязкости

ряда побочных процессов, обусловленных спецификой химического строения

Полисахариды древесины при ее делигнификации в кислой среде подвергаются гидролитической деструкции. Поведение отдельных представителей углеводной части древесины в условиях кислотно-катализируемого гидролиза детально рассмотрено ранее (см. 11.5). Специфика варочного процесса будет сказываться на глубине этих превращений и развитии побочных процессов, обусловленных взаимодействием углеводов с компонентами варочного раствора. Эту специфику можно рассмотреть на примере сульфитной варки, осуществляемой водными растворами диоксида серы и оснований, т.е. растворами сернистой кислоты и ее солей. Сульфитную варку проводят при различных значениях рН (см. 13.1). При увеличении рН уменьшается концентрация ионов гидроксония, а гидрати-рованный диоксид серы превращается в ионы гидросульфита, которые при дальнейшем увеличении рН образуют сульфит-ионы.

— проезды и проходы, габариты и привязки ворот и дверей, нагрузки на строительные конструкции (величина и характер: статическая постоянная и переменная, динамическая), глубина заложения фундаментов под оборудование и «магистральных» каналов. Далее для проектирования бытовых помещений по форме Правил ППР и на основании лимита численности (табл. 22.14) оформляется Таблица численности трудящихся с разделением по санитарно-гигиеническим группам производственных процессов, обусловленных СНиПами. В задании AGO кроме указанных выше чертежей и таблиц включаются требования к устройству полов и отделке помещений

ограниченных значениях скорости сдвига оказывается несущественным В то же время возможны случаи, когда влияние теплового движения на изменение структуры— взаимного положения молекул в веществе (у полимеров также их конформации) — проявляется слабее, чем действие сдвига, или соизмеримо с его действием. В зависимости от соотношения скорости сдвига и скорости протекания релаксационных процессов, обусловленных тепловым движением, вязкость, определяемая как отношение <тт/у, может быть либо постоянной величиной, не зависящей от скорости и напряжения сдвига, либо зависеть от них В первом случае это означает, что величины a-t и у пропорциональны Во втором —что напряже-яие изменяется медленнее, чем скорость сдвига, я, следовательно, с повышением напряжения и скорости сдвига их отношение (вязкость) уменьшается. Вязкость, изменяющаяся в зависимости от напряжения и скорости сдвига, называется эффективной, или структурной, а жидьости, у которых напряжение сдвига изменяется непропорционально скорости сдвига, называются неньютоновскими Явление зависимости вязкости от напряжения и скорости сдвига называется аномалией вязкости

ограниченных значениях скорости сдвига оказывается несущ< ственным В то же время возможны случаи, когда влияние тепле вого движения на изменение структуры— взаимного положени молекул в веществе (у полимеров также их конформации) — прс является слабее, чем действие сдвига, или соизмеримо с его де? ствием. В зависимости от соотношения скорости сдвига и скорост протекания релаксационных процессов, обусловленных тепловы движением, вязкость, определяег^ая как отношение <тт/у, может быт либо постоянной величиной, не зависящей от скорости и нзпряж< ния сдвига, либо зависеть от них В первом случае это означае-что величины a-t и у пропорциональны Во втором —что напряжс яие изменяется медленнее, чем скорость сдвига, я, сяедозаге/гйт с повышением напряжения и скорости сдвига их отношение (вя: кость) уменьшается. Вязкость, изменяющаяся в зависимости о напряжения и скорости сдвига, называется эффективной, или crpyf турной, а жидкости, у которых напряжение сдвига изменяется ш пропорционально скорости сдвига, называются неньютоновскшм Явление зависимости вязкости от напряжения и скорости сдвиг называется аномалией вязкости

Старение представляет собой процесс самопроизвольного изменения свойств полимеров (прочности, эластичности, твердости и т. д.), протекающий при хранении или эксплуатации полимеров и материалов на их основе. Старение является, прежде всего, результатом химических процессов, обусловленных действием кислорода, озона (небольшие количества его всегда находятся в атмосфере), нагревания, света, радиоактивного излучения, механической деформации и т. д., которые приводят к деструкции и структурированию. Из перечисленных факторов решающее значение имеет действие кислорода, остальные играют роль инициаторов окисления. Старение возможно также за счет испарения из полимерной композиции летучих компонентов (ингибиторы, пластификаторы), а также релаксации цепей или их участков у ориентированных материалов. На рис. 199 показано влияние окислительного старения на механические свойства вулканизатов.

Старение представляет собой процесс самопроизвольного изменения свойств полимеров (прочности, эластичности, твердости и т.д.), протекающий при хранении или эксплуатации полимеров и материалов на их основе. Старение является, прежде всего, результатом химических процессов, обусловленных действием кислорода, озона (небольшие количества его всегда находятся в атмосфере), нагревания, света, радиоактивного излучения, механической деформации и т. д., которые приводят к деструкции и структурированию. Из перечисленных факторов решающее значение имеет действие кислорода, остальные играют роль инициаторов окисления. Старение возможно также за счет испарения из полимерной композиции летучих компонентов (ингибиторы, пластификаторы), а также релаксации цепей или их участков у ориентированных материалов. На рис. 199 показано влияние окислительного старения на механические свойства вулканизатов.

Модели, описывающие вращение диполей, связанное с преодолением потенциального барьера, ограничивающего вращение, широко используются для описания процессов диэлектрической релаксации в полимерах. Такого рода представления обычно используются для объяснения релаксационных процессов, обусловленных заторможенным вращением боковых групп, а также сегментальной подвижностью основных цепей. Механизм процессов диэлектрической релаксации в полимерах подробно изучался Михайловым и его сотрудниками [7]. Согласно терминологии, предложенной Ми-

•кулярной организации аморфного полимера. Показательной в этом смысле является температурная зависимость скорости звука в главной релаксационной области аморфных полимеров [9, 19]. Для многих исследованных аморфных полимеров типично существование двух температурных переходов в области стеклования, фиксирующих по изменению температурного коэффициента скорости звука Дсг/ДГ [4, 9, 19]. Исходя из кластерной модели, можно полагать, что низкотемпературный переход Т2 в области стеклования, выраженный обычно более слабо, обусловлен «размораживанием» сегментального движения в неупорядоченных областях аморфного полимера. Высокотемпературный переход Т\ = Те в области стеклования, который проявляется всегда более отчетливо и характеризуется наиболее сильным изменением температурного 'коэффициента скорости звука, видимо, обусловлен «размораживанием» сегментальной подвижности внутри более упорядоченных областей — антикристаллических 'кластеров. Интересно, что температурный интервал ATi_2 между точками высокотемпературного Т\ и низкотемпературного Т2 переходов, расположенными в главной релаксационной области, в сильной степени зависит от параметров, характеризующих сетку зацеплений. Ближе всего друг к другу по шкале температур расположены эти переходы в полисульфоне (ДГ1_2 = 8°С), для которого характерно самое низкое значение параметра п. Наибольшее значение ДГ1_2 = 37°С имеет для полиметилмст-акрилата, отличающегося и наибольшим значением п. Естественно предположить, что значение Д7С1_2 зависит от надмолекулярной организации полимерных цепей, а та, в свою очередь, определяется жесткостью каркаса сетки зацеплений, т. е. в .конечном счете химическим строением полимера. Действительно, если исходить из изложенных выше представлений, то нужно ожидать, что у таких жесткоцепных полимеров, «ак полисульфон (и=2,4) и поликарбонат (п = 3,7), кластеры образованы участками распрямленных цепей, и складки цепей в кластерах практически отсутвтвуют. Таким образом, различие между морфологией цепей, а следовательно, и энергией активации релаксационных процессов, обусловленных «размораживанием» сегментального движения, в неупорядоченной матрице и в упорядоченном

Таким образом, при определении удельной электрической проводимости твердых диэлектриков необходимо, чтобы значения I и Р, используемые при расчете, определялись бы лишь током проводимости и вклад в них поляризационных процессов, обусловленных движением связанных зарядов, был бы пренебрежимо мал. Для этого измерения / и Р следует проводить в специально выбранных условиях. Например, кинетику установления дипольной и ионной поляризации можно изучить в переменных электрических полях, а при измерениях / и Р в постоянном поле выбирать условия опыта так, чтобы токи, например, дипольной поляризации были пренебрежимо малы по сравнению с током проводимости. В этом случае можно определить значение средней по толщине образца истинной сквозной электрической проводимости диэлектрика как

Высокое содержание ароматических и сернистых соединений в жидком парафине затрудняет его использование в целом ряде производств и, в частности, для процессов окисления. В настоящее время успешно осваивается процесс адсорбционной очистки жидких парафинов, в результате которого содержание в них ароматических соединений снижается до 0,5% и серы до 0,05%. В качестве адсорбента используется крошка алюмосиликатного катализатора.

Соотношение затрат непрерывного и периодического процессов окисления парафинов

Помимо процессов окисления парафиновых углеводородов и гидрогенизации жирных кислот, в настоящее время разрабатывается ряд иных методов производства высших спиртов, в молекуле которых содержится свыше 10 атомов углерода. К их числу прежде всего следует отнести производство спиртов из смеси окиси углерода и водорода, синтез высших спиртов через алюминий — органические соединения и метод оксосинтеза. По степени готовности для промышленной реализации эти процессы уступают рассмотренным выше процессам окисления и гидрирования. В данный момент нет возможности дать каждому из них обоснованную технико-экономическую оценку. С точки зрения практического интереса весьма важно, что все указанные процессы базируются на сырье, получение которого не сопряжено с какими-либо техническими трудностями.

Специфичность протекания цепных процессов окисления и ингибирования в твердой фазе стала предметом исследований только в последнее время.

Применяют два типа ингибиторов цепных радикальных процессов окисления, осуществляющих свои функции по двум различным механизмам:

'Из числа алкилированных фенолов наиболее эффективными антиоксидантами являются пространственно-затрудненные фенолы, которые в обоих орто-положениях к гидроксильной группе имеют в качестве заместителей грег-бутильные радикалы. Наиболее распространенным и эффективным антиоксидантом из этого класса является алкофен БП. Особенности механизма ингибиро-вания процессов окисления этим антиоксидантом понятлы из следующей схемы:

В книге изложены современные методы химической переработки углеводородов, входящих в состав природных и попутных нефтяных газов. Описаны схемы современных процессов окисления, конверсии, нитрования, хлорирования углеводородов и других процессов переработки газов.

Эта теория сыграла большую роль в объяснении сущности процессов окисления углеводородов. В частности, она дает объяснение наличию периода индукции в реакциях низкотемпературного окисления.

Эт;ан. Неполное окисление этана протекает при более низкой температуре, чем метана, однако промышленных процессов окисления, чистого этана с целью получения из -него ценных кислородсодержащих соединений^ в настоящее время нет;-

Значительное влияние на высший предел воспламеняемости оказывает применение вместо воздуха кислорода. Так, если для метана высший предел в смеси с воздухом равен 15,0%, то в смеси с кислородом он составляет 59,2%. В промышленных условиях наиболее часто применяют такие отношения, при которых смесь находится ниже нижнего предела воспламеняемости. Указанное обстоятельство является серьезным недостатком процессов окисления, так как концентрация полезных продуктов в выходящем газе получается крайне низкой. К числу недостатков существующих промышленных процессов относятся также значительные потери в виде СО и СОа.

Доступность низших углеводородов как сырья для неполного окисления является стимулом к проведению дальнейших научно-исследовательских работ в этой области, которые в настоящее время ведутся в направлении разработки новых методов и в направлении совершенствования существующих процессов окисления углеводородов. Наибольшее внимание уделяется поискам новых катализаторов и окислителей.




Приведены кинетические Приведены многочисленные Парамагнитного резонанса Приведены расчетные Приведены сравнительные Приведены технологические Приведены зависимости Приведена принципиальная Преимущественно получается

-
Яндекс.Метрика