Главная --> Справочник терминов


Прекращения образования 277. Через сколько времени после прекращения облучения в процессе фотохимической полимеризации скорость полимеризации уменьшается в 10 раз, если скорость прекращенного

Для получения таких однородных полимеров полимеризацию проводят при периодическом облучении системы ультрафиолетовыми лучами. Возникающие в момент облучения свободные радикалы при взаимодействии с мономером начинают реакционную цепь, рост которой продолжается и после прекращения облучения. Поскольку при эмульсионной полимеризации обрыв цепи путем рекомбинации растущих радикалов затруднен, для обрыва цепей требуются новые радикалы, которые возникают только при последующем облучении. В каждый период облучения происходит обрыв полимерных цепей, а также инициирование и начало роста новых цепей. В период прекращения облучения цепь растет, и продолжительностью этого периода определяется молекулярная масса полимера. Если систему облучать через строго определенные промежутки времени, то должен получиться полимер, монодисперсный по молекулярной массе. В действительности процесс протекает сложнее, так как полностью исключить реакции передачи цепи и обрыва цепи путем рекомбинации растущих радикалов трудно даже при очень низкой температуре (0°С). Поэтому получить полностью монодисперсный полимер пока не удается. Развитие этого очень интересного направления исследований может привести к созданию метода получения смеси ближайших полимергомологов.

Для получения таких однородных полимеров полимеризацию проводят при периодическом облучении системы ультрафиолетовыми лучами. Возникающие в момент облучения свободные радикалы при взаимодействии с мономером начинают реакционную цепь, рост которой продолжается и после прекращения облучения. Поскольку при эмульсионной полимеризации обрыв цепи путем рекомбинации растущих радикалов затруднен, для обрыва цепей требуются новые радикалы, которые возникают только при последующем облучении. В каждый период облучения происходит обрыв полимерных цепей, а также инициирование и начало роста новых цепей. В период прекращения облучения цепь растет, и продолжительностью этого периода определяется молекулярная масса полимера. Если систему облучать через строго определенные промежутки времени, то должен получиться полимер, монодисперсный по молекулярной массе. В действительности процесс протекает сложнее, так как полностью исключить реакции передачи цепи и обрыва цепи путем рекомбинации растущих радикалов трудно даже при очень низкой температуре (0°С). Поэтому получить полностью монодисперсный полимер пока не удается. Развитие этого очень интересного направления исследований может привести к созданию метода получения смеси ближайших полимергомологов.

Скорость и интенсивность радиациочно-окислитсльной дест рукции существенно зависят от площади поверхности соприкосновения полимера с кислородом, скорости диффузии кислорода и продуктов радиолиза в полимере. После прекращения облучения полимера в нем остаются различные активные частицы — свободные радикалы, ионы, которые вызывают протекание (иногда в течение длительного времени) многочисленных пострадиационных необратимых процессов (окисления, деструкции, сшивания и др.). Например, в полиметилметакрилате при 300 К макрорадикалы сохраняются в течение нескольких меси цев.

неном. Этот циклический терпен после прекращения облучения

Наиболее распространенные методы полимеризации соединений в кристаллическом состоянии — радиохимический (в объеме кристалла) и фотохимический (на поверхности кристалла). В случае кристаллических мономеров, обладающих палочкообразной формой молекулы и имеющих некоторые вращательные степени свободы, возможно термическое инициирование, например и-ацета-мидо- и «-бензамидостиролы мгновенно полимеризуются при 50—70°С, т. е. при температурах, которые значительно ниже их температур плавления. Механизм реакции в зависимости от условий может быть радикальным или ионным. Часто реакция продолжается после прекращения облучения — пост-полимеризация, что связано с низкой подвижностью реагирующих частиц, затрудняющих обрыв цепи.

Наиболее распространенные методы полимеризации соединений в кристаллическом состоянии — радиохимический (в объеме кристалла) и фотохимический (на поверхности кристалла). В случае кристаллических мономеров, обладающих палочкообразной формой молекулы и имеющих некоторые вращательные степени свободы, возможно термическое инициирование, например и-ацета-мидо- и «-бензамидостиролы мгновенно полимеризуются при 50—70°С, т. е. при температурах, которые значительно ниже их температур плавления. Механизм реакции в зависимости от условий может быть радикальным или ионным. Часто реакция продолжается после прекращения облучения — пост-полимеризация, что связано с низкой подвижностью реагирующих частиц, затрудняющих обрыв цепи.

Для контроля провели серию измерений разрушающего напряжения после прекращения облучения. Определяли изменение разрушающего напряжения по сравнению с тем же показателем, измеренным в воде при той же температуре. На рис. III. 17 приведены усредненные данные нескольких опытов (на каждую точку

приходится от двух до 25 измерений). С ростом интегральной дозы облучения наблюдается сильное уменьшение <тр образцов, испытанных как в процессе облучения, так и после его прекращения. Это объясняется интенсивной деструкцией полиметилметакрилата .под действием облучения [467, с. 103]. Из результатов видно, что прочность образцов,, получивших равные дозы, больше, если материал испытывается после прекращения облучения. Оценить этот эффект количественно было трудно из-за большого разброса значений прочности облученного полиметилметакрилата.

/ — в процессе облучения; 2 — после прекращения облучения.

Экспериментальные данные о влиянии различных видов радиации на YOCT можно найти в книгах [30, с. 250; 36, гл. 30]. С практической точки зрения важно не только значение наведенной излучением электрической проводимости ун, но и скорость, с которой она устанавливается при облучении и исчезает после прекращения облучения. Часто уменьшение ун диэлектрика после прекращения облучения происходит вследствие ин-жекции носителей из электродов и описывается уравнением:

да или из параформальдегида. Для получения а-полиоксиметиле-на в водный раствор формальдегида вводят небольшое количество серной кислоты (1 объем на 10 объемов 37%-ного формалина). Смесь выдерживают при 0—10° до прекращения образования осадка. Выход полимера колеблется от 60 до 80%. Для получения [3-полиоксиметилена применяют большее количество серной кислоты (4 объема на 10 объемов формалина). Полимер выделяется из раствора в виде крупных четко ограненных кристаллов. Очевидно, а- и ^-полиоксиметилены имеют совершенно одинаковый химический состав и мало отличаются по средней степени полимеризации. а-Полиоксиметилен плавится при 170—180°, (З-полиокси-метилен—при 165—170°. Оба полимера трудно растворимы в воде. «-Модификация растворима в разбавленных кислотах и щелочах, р-форма растворяется в этих средах с трудом. Наблюдаемое различие их физических свойств можно приписать различной форме кристаллов этих двух полимерных модификаций.

Выделение бензойной кислоты. К остатку, находящемуся в перегонной колбе, прибавляют разбавленную соляную кислоту до прекращения образования осадка.

Содержимое перегонной колбы выливают в стакан и прибавляют при перемешивании разбавленную соляную кислоту до прекращения образования осадка бензойной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают на .микроотсосе, промывают холодной водой и сушат. После перекристаллизации из воды т. пл. 122 °С.

Пропуская хлор при 245° С через расплав тиоангидрпда фталепой ьислог до прекращения образования SC12, почти со 100%-1шм выходом получают о-фтг лоттлхдорид [12iiO]. Тиоангидрид легко синтезировать [1219] нз фталевог ащ^тдрида и NaS.

В стакане растворяют 2,5 г сульфаниловой кислоты в 65 мл 2 н. раствора гидроксида натрия и к полученному раствору соли прибавляют раствор 1 г нитрита натрия в 12 мл воды. Затем реакционную смесь охлаждают до 10°С и при перемешивании постепенно вносят в стакан 4 н. раствор соляной кислоты до прекращения образования осадка. Полученную взвесь л-диазобензолсульфокис-лоты при комнатной температуре быстро, при перемешивании, при-

Проведение реакций восстановления альдегидон и кг-тонов весьма несложно. Карбонильное соединение и изопропилат алюминий, приготовленный из алюминия и изопропилового спирта, нагревают в растпоре кипящего изопропшювого спирта так, чтобы происходила медленная перегонка; нагревани'е ведут до прекращения образования ацетона. Общее уравнение реакции можно изобразить следующим образом:

После выделения двух порций кристаллов органические соли, растворявшиеся раньше вместе с арабинозой, начинают мешать кристаллизации. Для их удаления растворитель отгоняют в вакууме на кипящей водяной бане, растворяют остаток в 200 мл кипящего метилового спирта и медленно добавляют при встряхивании массы 95%-ный этиловый спирт до прекращения образования осадка

прекращения образования воды.

рожно^ до прекращения образования воды. Затем реакционную смесь

массы 95°/0-ный этиловый спирт до прекращения образования осадка

массы 95%-ный этиловый спирт до прекращения образования осадка




Производные реагируют Производные содержащие Производные стероидов Производные вторичных Производных ацетилена Препятствуют образованию Производных антрахинона Производных бензофурана Производных циклопропана

-
Яндекс.Метрика