Главная --> Справочник терминов


Продажные препараты Г. Реакция с алкоголятом в спирте, В трехгорлой колбе на 500 мл, снабженной обратным холодильником (закрыт хлоркальциевой трубкой), капельной воронкой и мешалкой, готовят раствор алкоголята из 0,3 моля натрия и 300 мл абсолютного спирта (продажный «абсолютный» спирт перед употреблением должен быть абсолютирован; см. разд. Е). После полного растворения при перемешивании и охлаждении ледяной водой по каплям прибавляют смесь, в которую входит по 0,3 моля исходных веществ (предварительно обезвоженных).

Раствор в этаноле. Для получения 6 — 10%-ных растворов Э. н. в абсолютном этаноле обычно прибавляют к спирту натрий в виде кусков или ломтиков при перемешивании механической мешалкой или без перемешивания, в атмосфере азота или без нее и реакционную смесь по мере необходимости охлаждают или нагревают до растворения металла. Для этой цели пригоден продажный абсолютный этанол. Применяют [1J мешалку с глицериновым затвором [2], а также магнитную мешалку [3]. Выделяющийся

8. Более высокий выход (38%) был получен, когда продажный абсолютный спирт был высушен путем обработки его натрием и диэтиловым эфиром фталевой кислоты2.

1. Был применен продажный абсолютный этиловый спирт высокого качества, содержащий менее 0,1% воды, согласно определению его критической температуры растворения в парафино-

2. Продажный абсолютный эфир был высушен над натрием.

1. Перед применением продажный абсолютный эфир следует высушить над кусочками натрия; бромбензол должен быть высушен перегонкой.

1. Продажный абсолютный спирт сушат натрием и этил-фталатом1 и перегоняют. Значительно меньший выход был получен при проверке в случае применения спирта, высушенного над метилатом магния.

шеной известью и один раз над натрием, согласно указаниям примечания 1, «Синт. орг. преп.», сб. 1, стр. 547. Можно также взять продажный абсолютный спирт и перед употреблением высушить его один раз негашеной известью или натрием.

1. При проверке синтеза применяли продажный абсолютный эфир, сохранявшийся над натриевой проволокой; отдельные части прибора перед сборкой сушили в сушильном шкафу. В тех случаях, когда дополнительное обезвоживание эфира над натрием не производилось, вещество^ получалось с заметно более низким выходом.

1. Применялся продажный абсолютный этиловый спирт без дополнительного высушивания. Авторы синтеза указывают на то, что от применения абсолютного этилового спирта можно отказаться, если прибегнуть к конденсации по методу Вуда и Кадо-•рина2, проводимой с 5 мол. %-ным раствором едкого натра в водном мсгиловсш спирте при 15—20Э в течение б час.; однако выход 1-(нитрометил)циклогексанола получается при этом значительно более низким (51%).

1. Этиловый эфир циануксусной кислоты и метилэтилкетон применялись продажные без дополнительной очистки. Найдено, что продажный абсолютный этиловый спирт дает несколько лучший выход аммонийной соли имида.

Многие алкилбензолсульфокислоты запатентованы в качестве детергентов и эмульгаторов [76]. Продажные препараты обычно представляют собой смеси, получаемые сульфированием вторичных алкилбензолов, которые в свою очередь синтезируются взаимодействием смеси олефинов или алкилхлоридов с бензолом в присутствии катализатора (обычно хлористого алюминия или серной кислоты). Исключением является продукт сульфирования лаурил-бензола [76 б], получаемого восстановлением лаурофенона. В этом случае сульфирование производится хлорсульфоновой кислотой или олеумом в дихлорэтановом растворе. Алкильная группа может содержать заместители, как, например, в продукте сульфирования [76 в] соединений, образующихся в результате конденсации олеина [76 в] или олеиновой кислоты [76 е] с бензолом.

Гидролиз проводят водой при 95—100°С в присутствии катализатора— порошкообразного железа или бензоата железа. Затем гидроли-зат нейтрализуют известью и отгоняют бензальдегид с водяным паром., При получении альдегида по этому способу обычно в качестве побочного продукта образуется некоторое количество бензойной кислоты. Иногда для хлорирования боковой цепи в качестве катализатора применяют пятихлористый фосфор. Следы железа (даже заводская пыль) и сурьмы (из резиновых пробок и трубок) способствуют замещению в ядро, поэтому продажные препараты бензальдегида, полученные путем хлорирования, обычно содержат незначительное количество хлорбенз-альдегида. Присутствие последнего в бензальдегиде, используемом в парфюмерной промышленности, очень нежелательно, поэтому установлена даже премия за разработку процесса, по которому можно было бы получать бензальдегид, не содержащий примеси хлорпроиз-аодного.

Раньше большое внимание уделялось описанию удобной аппаратуры для лабораторного получении AIC13 [3S1]. В настоящее время применяют исключительно продажные препараты. При открывании ампул с AICIS следует соблюдать осторожность, так как опи большей частью находятся под давлением, создаваемым хлористым водородом. Ампулу следует обернуть полотенцем, поставить в стеклянный стакан, сделать надрез наппльппком и вскрыть при помощи нагретой стеклянной палочки. Взяв необходимое количество А1С1,, ампулу нужно вновь запаять. Крупныэ куски продажного препарата используют обычно беа размельчения, так как реакция протекает настолько бурно, что ее необходимо сдерживать, а крупные куски реагируют более спокойно. Топкоизмелъчепный АГС13 рекомендуется в тех случаях, если проводится раздельное получение комплексных соединений, применяемых в реакции, или если реакция проводится при перемешивании ив-за пассивности некоторых взаимодействующих соединений. Качество препарата проверяют по его способ-ностп^сублнмироваться боз заметного остатка.

* Формула QHnONO обозначает как амилнитрит, так и иэоамилнитрвт, поскольку продажные препараты могут состоять из смеси изомеров.

3. Для синтезов были использованы продажные препараты хлор-ангидрида энантовой кислоты с т. кип. 173—175° и энантовой кислоты с т. кип. 108—109° (9 'мм).

2. Были применены продажные препараты ацетоуксусного эфира, ацетальдегида и пиперидина.

2. Качество цианистого бензила заметно влияет на выход. Препарат, полученный согласно методике, приведенной в «Синт. орг. преп.», сб. I1, вполне удовлетворителен. Оказалось, что продажные препараты обычно также можно применять без предварительной перегонки.

1. Были использованы продажные препараты тетрагидро-хинолина и триметиленхлорбромида.

3. Были применены продажные препараты себациновой кислоты (т. пл. 127—130°) и мочевины (т. пл. 132—134°); при использовании чистой себациновой кислоты (т. пл. 132—133°) был получен лишь не намного (13%) лучший выход. Так как эта кислота легка и объемиста, то удобнее плавить ее в эмалированном сосуде и выливать в жидком виде в предварительно нагретую колбу.

1. Вполне пригодны продажные препараты бензальдегида [т. кип. 57—59° (8 мм)] и ж-толуидипа [т. кип. 76—77° (7 мм)].

2. Применялись продажные препараты трифторуксусной кислоты и вератрола хорошего качества.




Приведена структура Приведена зависимость Приведенные уравнения Первоначально образующейся Приведенной температуры Приведенного осмотического Приведено содержание Первоначально образующегося Преимущественно протекает

-
Яндекс.Метрика