|
|
|
Главная --> Справочник терминов Прекращения перегонки В круглодонную колбу вместимостью 50—100 мл помещают уксусную кислоту, добавляют при перемешивании серную кислоту, а затем вносят бутанол. Колбу присоединяют к насадке Дина—Старка и кипятят до прекращения отделения капель воды. После охлаждения реакционную смесь из колбы и дистиллят из насадки переносят в делительную воронку, отделяют воду, а органический слой промывают последовательно водой (50 мл), 5%-ным раствором соды до нейтральной реакции и снова водой. Эфир сушат - безводным сульфатом натрия, фильтруют и перегоняют из колбы Клайзена, собирая фракцию с температурой кипения 124-126 °С. Выход 16 г (70%). прекращения отделения воды в водоотделителе. Затем отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме или перекристалллзсвывают. В кругл сданную колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой с затвором, обратным холодильником и водоотделителем, загружают 360 г уксусной кислоты, 440 г изобутилового спирта и 44 г смолы КУ-2 с 20%-ным содержанием влаги. Содержимое колбы при энергичном перемешивании кипятят в течение 5—6 часов, до прекращения отделения воды (температура бани 110—120°). Затем реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, фильтруют и фильтрат промывают сначала 250 мл воды, затем 250 мл 10%-ного раствора соды и вновь водой до нейтральной реакции промывных вод. Промытый эфир сушат хлористым кальцием. Выход технического продукта равен 550—570 г. Очистку изобутилацетата проводят перегонкой, собирая фракцию с температурой кипения 115—118°. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную трехрогим форштоссом, мешалкой, пропущенной через обратный холодильник, термометром, водоотделителем с обратным холодильником и помещенную в парафиновую баню, загружают 24,51 г (0,25 М) малеинового ангидрида. 76,6 г (0,75 М) гексилового спирта, 2,45 г смолы КУ-2, 150 мл бензола и нагревают 9— 10 часов при хорошем перемешивании до прекращения отделения воды (6 мл), при этом'реакционная масса имеет рН 7 (по универсальной индикаторной бумаге). Смесь кипятят около двух часов при 115—125° до прекращения отделения воды (45 мл). После охлаждения до 30—40° реакционную массу нейтрализуют 500 мл 10%-ного раствора карбоната натрия до рН 9, затем промывают водой 3 раза порциями по 500 мл до рН 7 и сушат хлористым кальцием. Производят азеотропное обезвоживание, нагревая при перемешивании содержимое колбы на масляной бане и время от времени сливая воду из водоотделителя в мерный цилиндр. После того как выделится примерно 2/3 рассчитанного количества воды, начинает выпадать белый кристаллический осадок комплекса хлористого кальция и 4-метилпиридина. Обезвоживание продолжают до полного прекращения отделения воды (см. примечание 9). Содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры и затем фильтруют на воронке Бюх-нера, тщательно отжимая комплекс иа фильтре. Отсоединяют вакуум и пропитывают осадок на фильтре 100 мл бензола, разминая шпателем. Отфильтровывают и вновь повторяют промывку, на этот раз 100 мл этилового эфира или низкокипящего петролейного эфира. Получают около 160 г почти сухого белого кристаллического продукта присоединения 4-метилпиридина и хлористого кальция. Его переносят в колбу для пе-регоики с паром, прибавляют 40—60 мл воды и перегоняют с водяным паром до отсутствия в дистиллате основания (см. примечание 4). Получают 600—700 мл водного раствора 4-метилпиридина, содержащего около 80 г чистого основания. Его выделяют обработкой едким натром (из расчета 20 г щелочи па 100 мл дистиллата) и высушивают твердым едким натром при кипячении (1 часть щелочи на 5 частей основания} в течение 4—6 часов. 1. Получение 2-(2'-фенилэтил)-пиридина. В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную ловушкой Дина и Старка с обратным холодильником, загружают 110 мл (114,4 г; 1,06 М ) бензилового спирта и 11,2 г (0,2 М) гранулированного едкого кали. Содержимое колбы кипятят до прекращения отделения воды в ловушке (см. примечание 1). Охлаждают, прибавляют 9,5 мл (9,3 г; 0,1 М) 2-метилпиридина и кипятят с обратным холодильником в течение 30 часов. Реакционную смесь охлаждают и добавляют 60 мл воды и 320 мл эфира. Эфирный раствор отделяют и промывают два раза водой по 50 мл. Водные растворы объединяют и экстрагируют 130 мл эфира. Полученные эфирные экстракты высушивают над безводным сульфатом натрия и фильтруют на складчатом фильтре. Эфир отгоняют, а остаток подвергают вакуум-перегонке. После отгонки не вступивших в реакцию 2-метилпиридина и бензилового спирта получают 9,5 г 2-(2'-фенилэтил)-пиридина с т. кип. 163—164° при 25—27 мм; п® —1,5566, т. пл. пикрата 130 — 131° (см. примечание 2); выход 52% от теоретического без учета регенерации 2-метилпиридина (см. примечание 3). желее воды) до прекращения отделения воды (примерно 8 ч). с насадкой Дина-Старка до прекращения отделения воды. Затем Старка до прекращения отделения воды. После отгонки растворителя Реакционную смесь нагревают при перемешивании до интенсивного кипения и прекращения отделения воды в ловушке. Теоретическое количество воды (2,7 мл) выделяется за 1—2 часа. Полученный"раствор фильтруют горячим и медленно охлаждают. При этом из него выпадают игольчатые белые кристаллы, которые отфильтровывают, промывают пет-ролейным эфиром и сушат в вакууме (см. примечание 4). 2. Смесь из 200 г (1,4 моля) хинальдина, 180 г (2,4 моля формальдегида) формалина, 100 мл спирта и 100 мл воды нагревают на паровой бане 24 часа. Отгоняют растворители, к остатку прибавляют 5 г порошкообразного едкого натра и 1 г фенил-р-нафтиламина и нагревают смесь при остаточном давлении 7 мм до прекращения перегонки. В результате повторной перегонки получают 103 г 2-винилхинолина; выход составляет 49% от теорет. [340]. В круглодонной колбе емкостью 300 мл, соединенной с холодильником Лнбиха и погруженной в масляную баню, нагревают смесь 50 г (0,54 моля) анилина и 67 г (0,55 моля)_ бензойной кислоты до 180 — 190°. Эту температуру поддерживают до тех пор, пока не перестанут отгоняться анилин и вода. Затем температуру поднимают до 225° и поддерживают на этом уровне до прекращения перегонки. Колбе дают несколько охладиться (удалив масляную баню) и добавляют еще 22 г (0,23 моля) анилина. Нагревают повторно так, как описано выше (при 185 и 225°), а затем горячее содержимое колбы выливают в фарфоровую чашку. Остывший затвердевший продукт растирают в ступке, переносят в стакан емкостью 1 л и размешивают с 500 мл 1 н. соляной кислоты. После декантации эту операцию повторяют вновь (примечание 1). Затем подобным же образоу продукт промывают несколько раз водой, два раза i %. раствором ед^огс натра (примечание 2) и, наконец, еще несколько раз водой. Осадок отеа сывают на воронке Бюхнера и сушат на бумаге, сперва на воздухе,, *)-том в сушильном шкафу при 100°. Получают 65 г сырого бензанщйща (примечание 3). Его можно очистить кристаллизацией из этилового спирта с добавкой активированного угля. Кристаллический бензанилйд почти бесцветен, т. пл. 160 — 161°. • ? ->*- до прекращения перегонки, после чего ее греют на голом пламени до тех пор, пока температура раствора не достигнет 104°. При этой температуре перегонку ведут до прекращения отгонки жидких продуктов (4—6 час.). С дестиллатом, состоящим из метилаля, метилформиага и воды, поступают как описано в примечании 1. после чего охлаждают и выливают при перемешивании в 300 мл разбавленной соляной кислоты (1: 2). Слой, содержащий тетрахлорэтан, отделяют, промывают водой и переносят в колбу, куда прибавляют 250 мл 30%-ной серной кислоты, и перегоняют с водяным паром до прекращения отгонки тетра-хлорэтана. Содержимое колбы охлаждается и подщелачивается концентрированным раствором едкого натра (1*1), после чего перегонка с водяным паром продолжается до полного или почти полного прекращения перегонки еветложелтого масла, состоящего из анилина и 4-третичного бутил анилина. В колбе остается 20—22 г сырого 4-третичного бутйлацетанилида в виде небольших комков темнокоричневого цвета. Двукратная перекристаллизация из разбавленного спирта (30—40%) дает 18—20 г (29—32% от теоретич.) вещества с т. пл. 167—168°. на этом уровне до прекращения перегонки. Колбе дают несколько охла- до прекращения перегонки, после чего ее греют на голом пламени до прекращения перегонки, после чего ее греют на голом пламени насыщенный расттюром ацетата натрия н нносят отфильтрованный и промытый ацетат хрома (2) в колбу с мешалкой и обратным холодильником. Затем туда же прилипают 300 мл спирта, добашшгот 15 г бензонитрила и. поддерживал слабое кипение спирта и пропуская водород, по каплям приливают раствор 80 ? едкого кали; при этом красный ацетат хрома переходит м зеленый гидрат окиси хрома (3), После подкислепия отгоняют спирт и неизмененный бензонитрил с водяным паром, сильно подщелачивают остаток и снова перегоняют с водяным паром, до прекращения перегонки оснований. Затем упаривают с соляной кислотой на водяной бане, разлагают хлоргидраты концентрированным раствором едкого кали, извлекают эфиром, сушат поташом и перегоняют. Получается 4 г бензиламииа с т. кип. 65—66° и 1 г дибензиламина с т. кип. 150° ири 10 мм. Соответствующим восстановлением 33 г ацетонитрила было получено 6 г этиламииа и совсем не получилось диэтиламииа. 500 г хлору кс у спой кислоты растворяют в двухлитровой колбе в 1 л воды и нейтрализуют 280—300 г твердой кальцинированной соды. Затем растворяют 300 г нитрита натрия в 500 мл воды, нпогнт T/i этой смеси в реакционную колбу, нагревают до кипения и приливают остаток смеси с таким расчетом, чтобы перегонка нитромстаиа шла непрерывно. Когда нся смесь добавлена, нагревают до прекращения перегонки нитрометана с парами воды и перегоняют еще 250 мл воды. Затем отсасывают жидкость из колбы, оставляя лишь 100 мл, нагревают до кипения, поело чего можно перерабатывать вторую порпиго 500 г хлоруксус-ной КИСЛОТЫ и вести отот процесс непрерывно. Питрометан, от-основной массы воды, улаилилают над хлористым каждые 100 мл персгнашпеисн воды вносят 30— соли, упаривают и аналогичном приборе (боа ник заменяют нисходящим и отгоняют из реакционной массы в вакууме (с водоструйным насосом) на водяной бане хлористый тионил. После прекращения перегонки остаток охлаждают, прибавляют 15 мл хлороформа (высушенного над хлористым кальцием), перемешивают, через 15 минут отсасывают, промывают на фильтре 25 мл хлороформа и сушат при 60—80° в течение 2 часов. Получают 11 —13 г желтого вещества, которое перекристаллизовывают из безводного ксилола (120 мл на 1 г; см. примечания 3 и 4). 5. Приемник для дистиллата должен обеспечивать возможность отбора нескольких фракций без прекращения перегонки.  Параметры технологического Препятствует свободному Производные тетрагидро Производные углеводов Производных ацетоуксусного Производных альдегидов Производных ароматического Производных циклобутана Производных фенантрена |
- |
Навигация