|
|
|
Главная --> Справочник терминов Продолжает развиваться На рис. V. 4 показано семейство термомеханических кривых для образцов различных членов полимергомологического ряда. Из рисунка видно, что низкомолекулярные полимергомологи могут находиться только в двух состояниях: стеклообразном и вязкотекучем (иными словами, их Гс и Тт совпадают). С увеличением молекулярной массы (степени полимеризации) температура перехода расщепляется на Тс и Тт, т. е. возникает высокоэластическое состояние, и соответственно на термомеханической кривой появляются три описанных выше участка. При дальнейшем увеличении молекулярной массы полимера Тс остается постоянной, а Тг продолжает повышаться. Следовательно, интервал Тт — Тс, характеризующий протяженность температурной области высокоэластического состояния для данного.полимера, тем больше, чем больше его молекулярная масса. резким возрастанием деформации. По мере увеличения молекулярной массы (рис. 7.2) термомеханическая кривая смещается в сторону более высоких температур, т. е. температура стеклования повышается. При некотором значении молекулярной массы температура перехода «расщепляется» на Тс и Гт — на кривой появляются три участка. С дальнейшим увеличением молекулярной массы температура стеклования остается постоянной, а температура текучести продолжает повышаться. Следовательно, разность Гт—Тс, характеризующая температурный диапазон вы-сокоэластичности, тем больше, чем больше молекулярная масса полимера. Закономерность, представленная на рис. 7.2, является общей для всех аморфных линейных полимеров. Величина молекулярной массы, начиная с которой температура перехода «расщепляется» на Тс и Т?, зависит от гибкости цепи: чем жестче При нормальном ходе процесса температура ннтромассы поднимается плавно и легко регулируется скоростью слива глицерина (при одновременном охлаждении с помощью воды или рассола, подаваемых в змеевик). При ненормальном ходе процесса температура поднимается скачками, что свидетельствует о местных перегревах. В таких случаях усиливают перемешивание. Если температура продолжает повышаться, необходимо, не дожидаясь разогрева массы до 30°, спустить содержимое аппарата в аварийный чан, предварительно выключив подачу глицерина. Сепарация является наиболее опасной операцией, так как кислый нитроглицерин обладает низкой стойкостью н при отсутствии перемешивания могут возникнуть местные перегревы, что приведет к разложению нитроглицерина. Указанные процессы наиболее легко могут возникнуть при незавершенной реакции, при наличии непроннтрованного глицерина или крепкой отработанной кислоты. По этой причине особенно опасна задержка нитроглицерина в сепараторе. изменении, основным из которых является переориентация кристаллических и некристаллических областей. На стадии упрочнения изменяется структурная модификация изотропного изотакти-ческого полипропилена, который первоначально имел паракристал-лическую молекулярную структуру, и продолжает повышаться ориентация волокна. В 5-литровую колбу, снабженную механической мешалкой, помещают 1,8 кг (1,6 мол.) свежеприготовленного 3%-ного раствора перекиси водорода, 100 г 25%-ного раствора едкого кали и 57 г (0,35 мол.) вератронитрила (стр. 145). Смесь при работающей мешалке медленно нагревают до 45°, после чего источник нагревания удаляют. Реакция протекает с выделением кислорода, и температура продолжает повышаться (примечание 1). Вскоре начинает выделяться амид; примерно через 50 мин. реакция заканчивается, и температура начинает понижаться. Смесь охлаждают до 3—5° и оставляют в бане со льдом на 1,5—2 часа. Белый кристаллический продукт отсасывают и сушат па воздухе. Амид вератровои кислоты плавится при 162,5—163,5°. Выход 55—58 г (87—92% теоретич.). В 3-литровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и термометром, помещают раствор 250 г (1,5 мол.) хло-ральгидрата (фармакопейного) в 450 мл теплой воды (50—60°) (примечание 1). Затем временно отсоединяют холодильник и прибавляют 152,5 г (1,52 мол.) осажденного углекислого кальция, после чего приливают 2 мл амилового спирта (примечание 2) и раствор 10 г технического цианистого натрия в 25 мл воды. Несмотря на то, что реакция проходит с выделением тепла, смесь нагревают небольшим пламенем горелки, так чтобы через 10 мин. температура достигла 75°, после чего нагревание прекращают. В течение 5—10 мин. температура продолжает повышаться и достигает 80—85°, после чего она начинает падать. Как только начнется понижение температуры, раствор нагревают до кипения и кипятят 20 мин. Затем смесь охлаждают до 0—5° в бане со льдом, подкисляют 215 мл концентрированной соляной кислоты (уд. в. 1,18) и извлекают пять раз эфиром порциями по 100 мл (примечание 3). Соединенные эфирные вытяжки сушат 20 г безводного сернокислого натрия, эфир отгоняют на водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме из колбы Клайзена с дефлегматором (примечание 4). Выход дихлорукеуснойкислоты ст. кип. 99—104°/23мм составляет 172—180 г (88—92% теоретич.; примечание 5). Интенсивная пластическая деформация сильно влияет на гистерезисные свойства литого сплава P^oFera.sBsCu^s. На рис. 6.7 представлены значения Нс образцов, полученных при различных углах поворота наковален. Если в исходном состоянии Нс сплава составляла 20 кА/м (это значение отмечено треугольником на рис. 6.7), то в результате деформации осадкой она резко возрастает до 192кА/м (рис. 6.7, кривая 1} и далее продолжает повышаться с увеличением угла поворота, достигая максимума в интервале углов (2-5) тт. Для получения фенолоспиртов применяют реактор такого же типа, что и в производстве фенолоформальдегидных смол периодическим способом, снабженный рубашкой, мешалкой и обратным холодильником. В реактор загружают 37%-ный формалин (мольное соотношение формальдегид: фенол-1,15 : 1 и выше). По растворении фенола прибавляют концентрированный водный раствор едкого натра из расчета 1,5 ч. (масс.) NaOH на 100 ч. (масс.) фенола. Смесь подогревают до 40 °С, после чего подачу пара в рубашку прекращают, температура в реакторе продолжает повышаться за счет экзотермичности процесса. При достижении температуры в реакторе 50 °С в рубашку подают холодную воду и дальнейший процесс ведут при той же температуре или повышают «е до 70 °С. Продолжительность выдержки при 50—70 °С колеблется от 5 до 12 ч в зависимости от температуры. Процесс контролируют по содержанию свободного фенола, количество которого в конце процесса должно быть 9—15% в зависимости от рецептуры фенолоспиртов и режима процесса. Можно контролировать процесс также по содержанию свободного формальдегида. Полученный раствор фенолоспиртов охлаждают до 30 °С и сливают в алюминиевые бочки или бидоны. Количество и качество эфирного масла в соцветиях зависят от стадии цветения. Масличность увеличивается в процессе цветения и продолжает повышаться в течение 10—12 дней после его завершения. Но в связи с подсыханием соцветий урожайность и сбор эфирного масла с 1 га снижаются. Общими инструкциями, установленными для первых сортов Н-13 и Н-40, предусмотрено приступать к уборке в период, когда на соцве- Количество и качество эфирного масла в соцветиях зависят от стадии цветения. Масличность увеличивается в процессе цветения и продолжает повышаться в течение 10—12 дней после его завершения. Но в связи с подсыханием соцветий урожайность и сбор эфирного масла с 1 га снижаются. Общими инструкциями, установленными для первых сортов Н-13 и Н-40, предусмотрено приступать к уборке в период, когда на соцве- разрыв цепи. Данные инфракрасной спектроскопии показывают, что при этом образуются непредельные группы трех типов: RCH=CHR', RR'C=CH2 и RCH=CH2. Все эти группы образуются на начальных стадиях реакции, но содержание групп первых двух типов в полимере быстро достигает максимума, а при дальнейшем нагревании продолжает повышаться содержание лишь групп третьего типа, как это видно из данных табл. VIII-4. Группы RCH=CHR' и RR'G=GH2 образуются, • ков достигло, а затем значительно превысило мировое производ-i ство натурального каучука и продолжает развиваться быстрыми L 8 В нашей стране создано мощное газовое хозяйство. В основном сформировалась и продолжает развиваться Единая государственная система газоснабжения СССР. Газовое хозяйство в настоящее время оказывает непосредственное влияние на технический прогресс и развитие многих важнейших отраслей промышленности ж сельского хозяйства и представляет собой большой комплекс материального производства. ' Ацетилен. Ацетилен является одним из: наиболее реакционно-способных углеводородов, благодаря чему он может служить исходным соединением для многочисленных синтезов (схем?. IV). Производство ацетилена в ряде капиталистических стран достигло больших размеров и продолжает развиваться, что видно из следующих данных3 (в тыс. т): ; То обстоятельство, что в этот же период продолжает развиваться часть эластической деформации, может учитываться введением в формулу поправочного коэффициента 0,8. Подобная «размазанность» секстета (Клар) в антрацене больше, чем нафталине, так что его ароматический характер выражен в меньшей степени (Д/?я = 351,5 кДж • моль""1)» а реакционная способность соответственно выше. В высших аценах эта тенденция продолжает развиваться. Наиболее реакционноспособны в антрацене положения 9 и 10. Именно они, например, подвергаются прежде всего окислению, сюда Таким образом, орто-нитрогруппа оказывает анхимерное содействие термолитическому отщеплению молекулы азота от азидной группы. Это представление общепринято. Оно вошло в обзорные статьи по органическим азидам [786, с. 159; 787, с. 348] и продолжает развиваться в более поздних статьях [788, 789]. N ских соединений продолжает развиваться, большой вклад в ее развитие внес основоположник современных представлений В. А. Измаильский. Таким образом, орто-нитрогруппа оказывает анхимерное содействие термолитическому отщеплению молекулы азота от азидной группы. Это представление общепринято. Оно вошло в обзорные статьи по органическим азидам [786, с. 159; 787, с. 348] и продолжает развиваться в более поздних статьях [788, 789]. N Необходимо отметить, что у этого метода недостатков значительно больше, чем достоинств. Возникает вопрос — почему именно 1 мм, а не 10 или ОД мм? Как оценивать теплостойкость полимерного материала, если после достижения внедрения на 1 мм оно продолжает развиваться? Основной же недостаток метода состоит в том, что при нагружении индентора под ним создается такое напряжение сжатия, значение которого может превышать предел прочности полимерного материала и тогда внедрение на глубину 1 мм будет происходить не под действием температуры, а по совсем другой причине — от хладотекучести перегруженного материала. При нанесении покрытия с помощью валка сдвиговое напряжение в жидкости возникает на входе в зазор при—xl и продолжает развиваться вплоть до xt, соответствующего минимальному зазору h0. Зазор ht при xt соответствует величине /г0 в рассмо-  Приведенная температура Приведенное уравнение Приведено несколько Приведите структурную Приводятся некоторые Приводится несколько Прочностью материала Прочность адгезионной Преимущество заключается |
- |
Навигация