Термины, связанные с цементом. Продолжают прибавлять

Главная --> Справочник терминов

Продолжают прибавлять 1. Раствор 118 г (1 моль) 2-хлортиофена в 500 мл бензола прибавляют к свежеприготовленной мелко раздробленной натриевой амальгаме [291], содержащей 50 г (2,17г-атома) натрия и 20 г (0,10 г-атома) ртути и реакционную смесь кипятят при перемешивании в течение 3 час. в атмосфере азота. Охлаждают смесь в бане со льдом до 0—10° и прибавляют в течение 20 мин. раствор 44 г (1 моль) окиси этилена в 100 мл бензола. Температура быстро повышается до —50°, а потом медленно понижается. Удаляют баню со льдом и продолжают перемешивать до тех пор, пока температура не понизится до 25°. Осторожно прибавляют при перемешивании раствор 125 мл концентрированной соляной кислоты в 325 мл дистиллированной воды и всю смесь фильтруют, применяя воронку с отсасыванием, для отделения соли и шлама. Отделяют бензольный слой, сушат сернокислым натрием и отгоняют бензол. Остаток перегоняют в вакууме и получают 60 г 2-(3-окси-

Фенол-с-сульфокислота [107]. Расплавляют 200 г фенола, к расплаву добавляют при хорошем перемешивании 100 г FT2S04 (моногидрата) и охлаждают; полученная смесь уже не так легко затвердевает. Прп температуре ижже 20° С а перемешивании добавляют еще 200 г моногидрата, продолжают перемешивать 6—8 ч, поддерживая температуру ниже 20° С, и выливают реакционную смесь в 1,5 л воды. Основное количество избыточной H.SOj нейтрализуют сначала PhCOj, (около 500 г), затем порциями осторожно"добавляют ВаСО, до перехода синен окраски бумажки конго в красную, с тем, чтобы сульфоки-слота оставалась в растворе в виде кислой бариевой соли. Необходимо избегать длительного кипячения с избытком карбоната, так как при этом выпадает трудно растворимый нейтральный сульфонат бария. Смесь отфильтровывают от PbSOj и BaS04 и хорошо промывают осадок, фильтрат еще раз отфильтровывают от вновь выпадающего осадка и выпаривают, пока уделышй вес маточного раствора, находящегося над выпавшими кристаллами, станет равным 1,18—1,20 (измеряется на холоду). Необходимо следить за тем, чтобы наряду с грубыми, срастающимися в корку кристаллами е>-судьфоната не выпадали мелкие волокнистые иглы изомеряого продукта, которые в случае их образования следует растворить, добавляя холодную виду. Выделенный таким способом неочищенный о-сульфонат отфильтровывают 'и промывают холодной водой до удельного веса промывной воды 1,08—1,09. Выход неочищенного фенол-о-сульфоната барля около 25% от теоретического.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, защищенную от доступа влаги, помещают 2,65 г (0,11 грамм-атома) магниевой стружки и 15 мл абсолютного спирта. Начало реакции вызывают введением 0,5 мл четыреххлорйстого углерода. Как только реакция замедлится1, добавляют порциями 100 мл абсолютного эфира, причем магний продолжает энергично реагировать сб спиртом. Нечэхлаждая и «не нагревая, продолжают перемешивать до тех пор, пока реакция не прекратится совершенно (2—3 часа). Затем по каплям приливают 13 г ацетоуксусного эфира, разбавленного 20 мл абсолютного эфира. При этом следует смесь хорошо размешивать и охлаждать извне льдом. Образовавшийся бесцветный осадок частично растворяется, и становятся видны остатки непрореагировавшего магния. После этого, при охлаждениях охлаждающей смесью и энергичном перемешивании, приливают по каплям раствор хлорангидрида кислоты (0,1 моля) в ^20 мл абсолютного эфира. Выпадает продукт реакции, который, в зависимости от примененного хлорангидрида, может представлять собой масло или кристаллическое вещество. После введения раствора хлорангидрида смесь перемешивают еще 1 час и оставляют на ночь. Затем к реагирующей смеси добавляют лед и разбавленную серную кислоту до кислой реакции водного слоя на конго; осадок постепенно растворяется, одновременно отделяется эфирный слой; последний отделяют в делительной воронке, промывают водой до нейтральной реакции, сушат над безводным сульфа-, том натрия, эфир отгоняют, а остаток в зависимости от его агрегатного состояния перегоняют или перекристаллизовывают.

1. Оксим циклогексанона. В литровой трехгорлой колбе, снабженной мешалкой и капельной воронкой, нагревают на водяной бане до 60°С раствор 1,5 моля хлоргидрата гидроксиламина и 1,2 моля кристаллического ацетата натрия в 400 мл воды. При перемешивании прибавляют по каплям 1 моль циклогексанона, продолжают перемешивать еще 30 мин, затем охлаждают до О °С и выделившийся оксим отсасывают. Водный слой 3 раза извлекают эфиром. Твердый оксим сушат в вакууме-эксикаторе, а эфирный раствор — сульфатом натрия. Эфир отгоняют, добавляют к остатку твердый оксим и перегоняют в вакууме. Т. кип 104°С при 12 мм рт. ст.; т. пл, 90 °С; выход 70%.

Получение. В двухлитровой трехгорлой колбе с мешалкой и термометром нагревают до 40 °С смесь 850 мл ледяной уксусной кислоты н 170 мл уксусного ангидрида, при сильном перемешивании вносят 0,5 моля (343 г) свинцового сурика РЬ3О4. Температура при этом не должна подниматься выше 65 °С. Затем продолжают перемешивать при 60 — 65 °С до образования прозрачного раствора. При охлаждении выкристаллизовывается тетраацетат свинца. Его отсасывают, перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты, сушат в вакуум-эксикаторе. .Выход ~ 1 60 г.

(0,01 моль) перимидона, 1,2 г (0,02 моль) растертого в ступке до порошкообразного состояния едкого кали и 120 мл ацетона. К суспензии при перемешивании прикапывают в течение 10 мин раствор 1,9 мл (0,03 моль) йодистого метила в 30 мл ацетона. После этого продолжают перемешивать смесь при комнатной температуре еще 30 мин и затем выливают ее в холодную воду (500 мл). Спустя 1 ч выпавший осадок отфильтровывают, промывают холодной водой и высушивают сначала на воздухе, а затем в вакуум-эксикаторе над щелочью.

В трехгорлой полулитровой колбе, снабженной механической мешалкой и небольшим воздушным холодильником с хлоркальцие-вой трубкой, смешивают при комнатной температуре 11,4 (0,08 моль) фосфорного ангидрида, 10,2 (0,08 моль) N, N-диметилциклогекси-ламина и 10,4 г (0,08 моль) гидрохлорида анилина, затем смесь нагревают на масляной бане при 150°'С до образования прозрачного раствора, добавляют к ней 2,72 г (0,02 моль) гипоксантина и продолжают перемешивать при 150° С еще в течение 24 ч. После

Раствор 100 г поливинилового спирта. 80 мл метанола и 0,3 г серной кислоты в 820 мл воды готовят смешением компонентов при подогревании в сосуде, снабженном механической мешалкой. К раствору при перемешивании добавляют 80 г масляного альдегида. 300 г этого раствора помешают с 2-лнтровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой и холодильником. Затем добавляют 80 г масляного альдегида при энергичном перемешивании и выдерживают раствор в течение примерно 20 мин. За это время температура внутри сосуда поднимается примерно до 70е. В конце этого периода D течение 15 — 20 мин приливают 600 мл горячей воды (температура 70 ). Полученную смесь продолжают перемешивать еще 10 мин и добавляют 3 г концентрированной серной кислоты, растворенной в 25 «л воды. Реакционную смесь перемешивают еще 1 час, затем смолу отфильтровывают н повторно промывают водой. Еслп перемешивание было эффективным, получают полимер с таким размером частик, который позволяет легко обрабатывать и фильтровать продукт

Взаимодействие п-масляпого альдегида с ацетоном, а) Получение гептан--о-ол-jJ-oHa [формула i(l), Н = СзН?]. К энергично размешиваемой смеси 116 г ацетона и раствора 20 г едкого натра в 40 см3 воды прибавляют при 5—10° .в течение 3 час. раствор 72 г «-масляного альдегида в 58 г ацетона. По прибавлении всего альдегида смесь продолжают перемешивать еще в течение 1 часа. Водный слой отделяют, экстрагируют эфиром и эфирную вытяжку присоединяют к главной массе продукта. Эфирный раствор нейтрализуют разбавленной уксусной кислотой, После чего промывают раствором

Получение бензальацетоиа. К смеси 42 г свсжеперегнаниого бензальде-гида, 80 см3 ацетона и 40 см3 воды, находящейся в стакане, постепенно прибавляют 10 см3 10%-ного раствора едкого натра. Во время реакции 'Сме-сь механически перемешивают и .поддерживают темлературу в пределах 25—31°, для чего регулируют скорость прибавления щелочи, . а также охлаждают сосуд ледяной водой. По прибавлении всего количества щелочи жидкость продолжают перемешивать еще в течение 2 час., >после чего прибавляют разбавленную соляную кислоту до нейтральной реакции на лакмус. Жнд-жость, состоящую из двух слоев, разделяют и нижний слой экстрагируют один раз бензолом. Верхний слой смешивают с бензольной вытяжкой н ч:оедниениый раствор промывают водой, после чего фракционируют в вакууме. Бензальацетон перегоняется при 133—143° при 16 им в виде почти бесцветного .масла, затвердевающего при заражении кристаллом вещества. .Для очистки продукт перегоняют еще раз. Выход 37—45 г '9.

Получение циннамилиденпировиноградиой кислоты. Смесь 20 г коричного альдегида и 15 г пировиноградной кислоты {оба продукта должны быть свеже перегнаны в вакууме) прибавляют при хорошем охлаждении и энергичном леренешивании к раствору 9 г едкого натра в 120 см* 50%-иого спирта. Уже первые несколько капель йыбЫ'вают появление слабой мути, после чего начинает выделяться желтый кристаллический осадок. По мере прибавления смеси компонентов, количество осадка постепенно увеличивается. На прибавление указанного количества требуется около 45 мин., после чего реакционную смесь продолжают перемешивать еще в течение 2—3 час. 1при комнатной температуре.

В круглодониую трехгорлую колбу (иа 500 мл) с мешалкой, капельной воронкой и хорошо действующим обратным холодильником, снабженными хлоркальциевыми трубками (примечание 1), помещают 8 г магния (в стружке) и 70 мл абсолютного эфира. В капельную воронку наливают раствор 30 мл (43 е) сухого бромистого этила (примечание 2) в 25 мл абсолютного эфира, пускают в ход мешалку и по каплям приливают этот раствор к магнию. После добавления первой порции (не более 5 мл) начинается бурная реакция, причем колбу можно несколько охладить погружением в баню с холодной водой. Если реакция после добавления первых 5 мл ие начинается, нагревают колбу на водяной бане. После того как реакция начнется, что видно по помутнению раствора и по кипению эфира, через обратный холодильник добавляют сразу 70 мл абсолютного эфира, а затем продолжают прибавлять раствор бромистого этила с такой скоростью, чтобы реакционная масса в колбе спокойно кипела.

В круглодонную колбу на 250 мл, закрываемую пробкой с обратным воздушным холодильником (40 — 50 см длины), помещают 42 мл концентрированной серной кислоты (d=l,S4) и постепенно, при встряхивании и охлаждении холодной водой, приливают 34 мл концентрированной азотной кислоты (d=l,4). К охлажденной до комнатной температуры смеси постепенно, при сильном встряхивании (превращая содержимое колбы в эмульсию), прибавляют небольшими порциями 26 г бензола; при этом внимательно наблюдают за тем, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 30 — 40°, для чего время от времени охлаждают смесь, погружая колбу ненадолго в ледяную воду. Только после этого 'Продолжают прибавлять бензол, каждый раз сильно встряхивая содержимое колбы.

Через 15 — 30 минут эфир и избыток диазометана отгоняют в вакууме при комнатной температуре. К оставшемуся кристаллическому диазокетону прибавляют 35 мл безводного метилового спирта и к слегка подогретой (50°) смеси прибавляют полопину всего количества окиси серебра, приготовленной из 3,6 мл 10%-ного водного раствора азотнокислого серебра и растертой с метиловым спиртом. Смесь нагревают на водяной бане при 60й при периодическом взбалтывании. При этом выделяется азот, и через 15— 20 минут все количество диазокстона переходит в раствор. Тогда прибавляют еще небольшое количество окиси серебра и, не прекращая нагревания, продолжают прибавлять окись серебра отдельными порциями через каждые 5 минут так, чтобы все количество было прибавлено в 6 приемов. После этого кипятят смесь с обратным холодильником 15 минут, обрабатывают актирированным углем, фильтруют и упарипают до малого объема. После охлаждения продукт реакции выпадает в кристаллическом виде;

8. После прибавления примерно половины ацетона смесь обычно превращается в плотную массу. Мешалку приводят в движение от руки и продолжают прибавлять ацетон. Через несколько минут массу снова можно перемешивать свободно.

Б. Тетрагидрофуран. В сосуд для каталитического гидрирования под давлением (примечание 4) помещают 10 г чистого фурана (примечание 5) и 0,2 г окиси палладия. Воздух из сосуда вытесняют водородом (примечание 6) и создают начальное давление, равное приблизительно 7 am (примечание 7). После 10-минутного индукционного периода гидрирование протекает гладко, и примерно через час поглощается теоретическое количество водорода. Реакция заметно экзотермична. После того как реакция закончена, добавляют 20 г фурана и 0,2 г окиси палладия (примечание 6), воздух вновь вытесняют водородом и давление водорода доводят до 7am. После этого индукционный период бывает незначительным, и реакция протекает даже несколько скорее, чем в первый раз; температура повышается до 40—50°. Когда реакция почти закончится, добавляют 30 г фурана и 0,2 г окиси палладия и восстановление продолжают. Таким образом продолжают прибавлять порции по 30 г фурана и по 0,2 г окиси палладия до тех пор, пока сосуд не наполнится на а/3. После этого для полноты восстановления добавляют еще порцию палладия, и смесь взбалтывают до тех пор, пока не прекратится поглощение водорода. Катализатору дают осесть (примечание 8) и тет-рагидрофуран декантируют через фильтр в перегонную колбу. Продукт восстановления нацело перегоняется при 64—66°.

Приготовив бромистый этилмагний, заменяют делительную воронку согнутой трубкой, один конец которой доходит до дна колбы, а через другой из колбы можно передавливать жидкость (примечание 3). Раствор в теплом состоянии (40—50*) передавливают азотом (для этого на резиновую трубку, ведущую к ртутному счетчику пузырьков, надевают зажим) в делительную воронку емкостью 500 мл, которая подготовлена так, что ее можно присоединить к 1-литровой колбе. Когда весь раствор передавлен в делительную воронку, азот пропускают еще в течение некоторого времени, чтобы вытеснить воздух над раствором, после чего воронку неплотно закрывают пробкой и присоединяют к 1-литровой колбе. Затем в колбу наливают 200 мл очищенного тетрагидрофурана, через трубку для ввода газа начинают пропускать ацетилен (примечание 4) со скоростью 15—20 л/час и пускают в ход мешалку. Через 5 мин. прибавляют сразу 5 мл раствора бромистого этилмагния. Почти мгновенно появляется пена в результате выделения этана; эту пену легко отличить от более крупных пузырьков ацетилена. Когда вспенивание почти прекратится, раствор бромистого этилмагния продолжают прибавлять небольшими порциями. Прибавление всего количества раствора занимает около 3 час., причем температура реакционной массы поднимается на 5—10° выше комнатной. Раствор бромистого этинилмагния гомогенен при 30° (примечание 5).

цию цианамида кальция вносят, когда реакция становится слабощелочной по фенолфталеиновой бумажке- По окончании загрузки цианамида кальция продолжают прибавлять раствор серной кислоты до исчезновения щелочной реакции по бриллиантовой желтой бумажке и до отсутствия кислой реакции по конго. Массу перемешивают 10 минут и отфильтровывают от шлама (см. примечание 4); шлам по возможности тщательнее отжимают и промывают 4 раза по 250 мл холодной воды, присоединяя промывные воды к основному фильтрату, затем еще 1 л воды, используя эту промывную воду вместо воды для следующей операции. К фильтрату (2,3—2,5л), содержащему цианамид, осторожно добавляют при перемешивании 1%-ный раствор серной кислоты до рН 4,0—4,2 (~70 мл) (см. примечание 5). Полученный раствор цианамида, содержащий 35—37 г связанного азота в литре, упаривают на водяной бане при 100—150 мм, остаточного давления (темп. 70— 75°) до достижения концентрации, соответствующей 100 г связанного азота в литре. Объем отогнанной воды ~ 1700 мл (см. примечание 6). Упаренный раствор цианамида отфильтровывают от небольшого количества сернокислого кальция, выделившегося в процессе упаривания.

Когда раствор полностью протечет через колонку, небольшими порциями вливают чистый элюент, при пропускании которого происходит разделение вещества. За разделением окрашенных веществ следят по образованию цветных зон (рис. 19). Если компоненты смеси необходимо выделить, то продолжают прибавлять растворитель. Тогда постепенно зоны разделенных веществ спускаются вниз по колонке. Их постепенно вымывают с адсорбента, собирая окрашенные растворы в отдельные приемники.

По Клайзену [1125], растворяют 35,4 г натрия в спирте до общего объема в 600 мл, смешивают на холоду 300 мл этого раствора этилата со 100 г ацетоуксусного эфира, охлаждают до 5° и приливают по каплям при постоянном помешивании в течение около • 15 мин. 45 мл хлористого бепзоила, причем температура не должна ) превышать 10°. Заюм смеси дают стоять 30 мин., после этого при-; €авляют сразу половину оставшегося раствора этилата (а именно 150 мл) и тотчас, но постепенно, еще 22,5 мл хлористого бепзоила. После стояния продолжают прибавлять каждый раз половину взятого перед этим количества этила ia и хлористого бензоила, пока 'все но будот употреблено. При этом из спиртового раствора выпадает смесь хлористого натрия и Na-сосдиыения бензоилаце-тоуксуспого эфира. Дают стоять на холоду около 12 час., отса-1 сывают и промывают эфиром. Из фильтрата выпадает с промывным '. эфиром еще некоторое количество энолнта натрия, которое при-. соединяют к общему количеству, Сырой анолят натрия растворяют в трехкратном количестве воды к прн охлаждении льдом подкисляют уксусной кислотой до полного выпадения маслянистого , продукта. Извлекают эфиром, сушат хлористым кальцием и фрак-1 ционируют. Т. кип. 175—176° при 12 мм,

Нитрование эвгенола в эфирном растворе дымящей азотной кислотой. К раствору 10 г эвгенола в 500 CMS эфира прибавляют 3 CMS дымящей азотной кислоты и смесь оставляют стоять на 24 часа. Затем нейтрализуют непрореагирозавшую азотную кислоту прибавлением по каплям спиртового раствора едкого кали и выпавший азотнокислый калий отфильтровывают. К фильтрату продолжают прибавлять спиртовый раствор едкого кали до прекращения образования красного осадка калиевой соли нитроэвгенола. Продукт отфильтровывают, растворяют в воде и разлагают разбавленной серной кислотой. Выход нитроэвгенола почти количественный.

В колбу через трубку вводят из баллона 500 мл безводного жидкого аммиака п при перемешивании вносят 0,5 г калия, который тщательно протирают фильтровальной бумагой после извлечения из керосина. Как только жидкость окрасится в голубой цвет, добавляют около 0,25 г гидрата азотнокислого окпсного железа, а затем продолжают прибавлять кусочки калия по 0,5 г (всего 9 г, 0,23 моля). Исчезновение голубой окраски примерно через 20 мин указывает на полное превращение калия в Л. к. В отличие от амида натрия и амида лития, которые дают суспензию в жидком аммиаке, А. к., по-видимому, в основном находится в растворе, хотя раствор мутный и некоторые исследователи принимали его за суспензию.

Приведено содержание Первоначально образующегося Преимущественно протекает Призматические кристаллы Прочностью твердостью Первоначально образующийся Прочность катализатора Прочность наполненных Прочность повышается