Главная --> Справочник терминов


Продолжают размешивание __ Бутандисульфоюклота (пп Веиганду). В двугорлую колбу емкостью 1 л < снаожонную мешалкон п обратным лолодпльником, помещают 100 г дибопм'" бутана (0,46 моль), 150 г безводного Na,S03 (2,5 . 0,46 моль) и 400 мл волы я ц при энергичном перемешивании нагревают 20 ч на водяной бане. Затем смесь/ разбавляют до объема 1 л и еще теплый раствор встряхивают с животным угле«Н до исчезновения запаха лука. Рдствор оставляют на ночь, затем отфильгровы 1 вают уголь и пропускают в раствор хлористый водород. После начала выпадения^ Лай колбу охлаждают ледяной водой и продолжают пропускать пористый^ водород до полного прекращения выпадения NaCl. Затем раствор фильтру»*! упаривают фильтрат до 300 ял и вновь пропускают хлористый воцород пий охлаждении льдом. При этом выпадает днгндрат бутандисульфокислотн Лип рат сушат в вакууме над твердым NaOH, после чего он имеет г пл 8( 93 С. Дигидрат обрабатывают уксусным ангидридом и удаляют образовав-! пгушся уксусную кислоту. Выход безводной кислоты 92 г (92% от теоо ческого); т. нл. 136° С. F

Через стеклянную трубку, доходящую почти до дна колбы, пропускают сильную струю хлористого водорода. Реакционная смесь при этом разогревается, и после 10-минутного пропускания хлористого водорода ее охлаждают до 0°; хлористый водород продолжают пропускать до тех пор, пока он не перестанет поглощаться и не начнет выходить через хлоркальциевую трубку. Тогда постепенно, при перемешивании, выливают продукт реакции в смесь 300 г толченого льда и 200 г измельченного кристаллического углекислого натрия. Выделившийся эфир отделяют при помощи делительной воронки, промывают небольшим количеством воды, сушат хлористым кальцием и перегоняют из небольшой перегонной колбы с воздушным холодильником.

Так как реакция идет с выделением тепла, то смесь продолжает кипеть без подогревания извне. Примерно через 20 мин. приливание хромовой смеси заканчивают. После этого, поддерживая слабое кипение реакционной смеси, продолжают пропускать углекислый газ еще около 10 мин., чтобы полностью удалить альдегид из колбы.

Приготовив катализатор, приступают к проведению реакции восстановления фенола. Для этого указанное выше количество свежеперегнанного фенола помещают в маленькую перегонную колбу и закрывают ее плотной корковой пробкой, сквозь которую пропущена стеклянная трубка, доходящая почти до дна. Из трубки с катализатором вынимают трубку, подводящую водород, и быстро закрывают отверстие заранее подобранной пробкой. После этого пропускают водород через колбу с фенолом до полного вытеснения воздуха и затем быстро вставляют отводную трубку колбы (на плотной корковой пробке) в отверстие трубки € катализатором. Некоторое время продолжают пропускать водород и, лишь убедившись в полном вытеснении воздуха, нагревают печь до 185—195°.

ли фенолфталеина и в раствор пропускают сернистый газ до исчезновения красной окраски; после этого продолжают пропускать сернистый газ еще в течение 2—3 мин., охлаждая раствор водой.

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и газоподводящей трубкой (рис. 3 в Приложении I; вместо капельной воронки вставлена газоподводя-щая трубка; синтез ведут в вытяжном шкафу), помещают 13,6 г бензодиоксана (синтез см. стр. 63), 18 г тонкоизмельченного параформа (получение см. стр. 143) и 100 мл ледяной уксусной кислоты и при перемешивании начинают пропускать через смесь газообразный хлористый водород (получение см. рис. 6 в Приложении I). Затем реакционную смесь нагревают на водяной бане до 50 °С и при этой температуре продолжают пропускать хлористый водород в течение 3 ч. По истечении указанного времени смесь оставляют на ночь. Выпавшие кристаллы отделяют фильтрованием, а фильтрат выливают в 250 мл ледяной воды. Выде? лившемуся дополнительно продукту реакции дают закристаллит зоваться (стояние в течение 30 — 50 мин) и отфильтровывают. Соединенные количества 6,7-бис(хлорметил) бензодиоксана очищают

Диазосоединения восстанавливаются с хорошими выходами также сернистой кислотой [83], раствор которой получают при пропускании сернистого ангидрида в воду, охлаждаемую смесью льда и соли Сернистый ангидрид продолжают пропускать непрерывно в течение всей реакции [84] Изучение восстановления подобного

К раствору 27 г (0,165 моль) 5-нитробензимидазола в 30 мл серной кислоты (d 1,84) прибавляют 60 мл азотной кислоты (d 1,5) и кипятят смесь с обратным холодильником 2 ч (Тяга!), после чего охлаждают, выливают на лед и подщелачивают небольшим избытком раствора аммиака. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают холодной водой. После высушивания получают желтый порошок (31,5 г; 91%) с TrJ1 182—195° С. Полученный осадок суспендируют в 120 мл теплой воды и пропускают хлористый водород до тех пор, пока осадок полностью не растворится. Затем- раствор охлаждают ледяной водой и продолжают пропускать хлористый водород до насыщения. Выпавший гидрохлорид 5, 6-динитробензимида-зола отделяют и промывают охлажденной во льду конц. НС1 (50 мл). Дополнительно небольшое количество гидрохлорида .получают при упаривании фильтрата и промывных вод до объема 75 мл и насыщении полученного раствора хлористым водородом. Объединенные порции гидрохлорида растворяют в 200 мл теплой воды и обрабатывают небольшим избытком водного аммиака. После охлаждения осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Кристаллизация сухого осадка (18 г) из 180 мл метанола с применением активированного угля дает 16 г чистого 5,6-динитробензимидазола в виде пластинок бледно-желтого цвета.

(8 мл) н продолжают пропускать кислород и течении 22 ч. После этого добавляют раствор гидроксида натрии (0,Б г) fe смеси метанол— ища (15 ил, объемное соитношсннг. 2:1) н перемешивают получению массу г;ри комнатной температуре в течение 1 ч, затем ппдкисляют раствор уксус-

Получение о- и р-дихлорбензода. 15 г хлорбензола насыщают хлором, по-сле чего (взвешивают реакционный сосуд вместе -с содержимым. Затем прибавляют 0,2 г амальгамированного алюминия * и продолжают 'пропускать хлор, пока (привес де составит 4,6 г. В продолжение хлорирования колбу охлаждают. Продукт реакции состоит в основном из смеси о- и р-дихлор-бензолов. Промыванием водой и растворо-м едкого натра удаляют избыток хлора и хлористый so-дород. После этого продукт высушивают и охлаждают в охладительной смеси, причем выкристаллизовывается большая часть р-ди-хлорбензола, который отделяют. Фильтрат состоит главным образом из о-дихлорбенаола и содержит в растворе некоторое количество р-щомера и трихлорбензола. Для^ разделения о- от р-изомера пользуются стойкостью р-дихло'рбензола к сульфированию. К жидкости прибавляют равный объем дымящей -серной кислоты и через час к смеси осторожно прибавляют лед. Продукт сульфирования подвергают перего'Нке с водяным паром, причем в перегонной колбе укрепляют термометр, шарик которого погружен в жидкость. Когда термометр показывает температуру 115—130°, с водяным паром перегоняется небольшое 'количество р-дихлорбензола; яри повышении температуры от 130 до 230° дестиллат содержит трихлорбензол, а выше 230° уже происходит разложение о-дихлорбензолсульфоиовой кислоты >и с водяным паром отгоняется чистый о-дихлорбензол, который отделяют -к перегоняют при 17&°. Выход 4 х45.

Получение 2,4-дихлорацетанилида. К раствору 100 г ацетаиилида в 800 см3 ледяной уксусной кислоты прибавляют 131 г сплавленного уксуснокислого еаурия и реакционный сосуд с содержимым взвешивают. В холодную смесь пропускают ток хлора и, как только начнет выделяться осадок р-хлорацетанилида, колбу нагревают на водяной бане и продолжают пропускать хлор, пока привес не будет соответствовать погло!«™ию 2 молей хлора. После этого прибавляют несколько см* водного paclp'jpa сернистой кислоты для восстановления N-хлора-мина, могущего образоваться при реакции. »

В колбу помещают 70 г (Згр.-ат.) натрия и 200 мл сухого толуола (примечание 2) и нагревают ее на масляной бане, пока натрий не расплавится. Затем пускают в ход мешалку, и когда натрий разобьется в мелкие шарики, масляную баню удаляют и смеси дают охладиться. Во время охлаждения продолжают размешивание для того, чтобы натрий оставался в размельченном состоянии.

В 1-литровую широкогорлую коническую колбу, поставленную в 8-литровый глиняный сосуд, который наполнен смесью льда и соли, вливают 150 мл концентрированной серной кислоты. Колба снабжается мощной механической мешалкой, маленькой капельной воронкой и термометром, доходящим дочти до дна колбы (примечание 1). Мешалку пускают в ход и, после того как серная кислота охладится до 0° или ниже, к ней по каплям медленно прибавляют через капельную воронку 60 г (0,5 мол.) чистого ацетофе-нона с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 5° (приблизительно в течение 10 мин.; примечание 2). После того, как реакционная смесь охладится, но на этот раз до —7°, через капельную воронку прибавляют охлажденную (15—20°) нитрующую смесь, состоящую из 40 мл (0,65 мол.) азотной кислоты (уд. в. 1,42 при 15,5°; примечание 3) и 60 мл концентрированной серной кислоты, с такой скоростью (100—120 капель в минуту), чтобы температура реакционной массы не поднималась выше 0° (примечание 4). После прибавления нитрующей смеси продолжают размешивание в течение 10 мин. и затем выливают (примечание 5) содержимое колбы при сильном размешивании от руки в смесь 750 г толченого льда и 1500 мл воды. Продукт выпадает в виде желтого хлопьевидного осадка.

В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой и термометром, помещают 170 г (1 моль) триизобу-тилена (см. синтез № 53), 200 г (2 моля) уксусного ^ангидрида и прибавляют при температуре 20° неоолыпими порциями 100 г обезвоженного, разбитого на мелкие кусочки хлористого цинка. При прибавлении хлористого цинка температура реакционной смеси повышается на 5—10°, цвет ее меняется от бесцветного до томнокоричневого. По прибавлении всего количества хлористого цинка продолжают размешивание смеси еще 6—7 час. и оставляют смесь на двое суток. После этого реакционную смесь разбавляют водой, образующиеся слои разделяют, верхний слой промывают водой, затем 5—10%-ным раствором щелочи и сушат над хлористым кальцием. Отгоняют непрореагировавший триизобутилен (100 г). Остаток фракционируют из колбы Фаворского. Собирают отвечающую кетону фракцию, кипящую при 226—228°. Выход 65 г (30% от тео-ретич.). Отогнанный триизобутилен может быть вновь испрль-зрван в реакции, причем дополнительно получают кетон с выходом 15—17% от теоретич.

Алкилирование фенола [2]. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают смесь 46 г (0,5 М) фенола и 100 мл фосфорной кислоты (уд. вес 1,85) и по каплям прибавляют при размешивании 37 г (0,5 М) н-бутанола. Смесь нагревают до 130° и продолжают размешивание в течение

Образовавшийся раствор перемешивают при охлаждении в течение 3,5—4 часов, затем добавляют к нему 40 мл ледяной уксусной кислоты и продолжают размешивание еще 1,5 часа.

Реакционную массу выдерживают при комнатной температуре и размешиоапни 2 часа до прекращения интенсивного выделения хлористого водорода, затем в нее добавляют смесь 200 г воды с 100 г измельченного льда и продолжают размешивание до тех пор, пока темная масса не отделится полиостью от стенок колбы и не перейдет в раствор, на что обычно требуется около 30 минут. Прибавляют 10 мл концентрированной соляной кислоты и выделяют фенилацетальдегид либо отгонкой с водяным паром (предварительно отделив бензол), либо экстракцией бензолом. Во втором случае бензольный слой отделяют на делительной воронке, а водный слой экстрагируют бензолом 4 порциями по 30 мл. Все бензольные вытяжки соединяют вместе, отгоняют бензол при нормальном давлении и остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 85—88°/Ю мм.

Очистка 2-нитроанилин-4-сульфонага натрия. В стакане емкостью 1,5 л, снабженном мешалкой, термометром и помещенном в водяную баню, растворяют в горячей (90—95°) дистиллированной воде влажную пасту продукта, содержащую 240 г (\ М) 2-нитроанилин-4-сульфоната натрия Общее количество воды, с учетом влажности пасты, составляет 950 г. К полученному раствору прибавляют 5 г активированного угля и продолжают размешивание при 80—90° еще 30 минут. Горячий раствор быстро фильтруют через складчатый фильтр. Фильтрат собирают в стакан и постепенно, в течение 3—4 часов, охлаждают при медленном размешивании до 20°. Осадок отфильтровывают и тщательно отжимают. Таким же

дистиллированной воды, 106 е (1,4 моль) тиомочевивы и 180 г (1,43 моль) хлористого бензила. Массу при перемешивании медленно нагревают до 65° и выдерживают 45 минут при 65— 70°. После растворения тиомочевины . (допускается слабая муть) в колбу добавляют 10 г активированного угля и продолжают размешивание еще 10—15 минут. Затем массу филь.-труют от угля, фильтрат подкисляют 100 мл 35%-ной соляной кислоты (проба на полноту осаждения) и охлаждают до 5°. Выделившийся осадок отфильтровывают.

В четырехгорлую колбу емкостью 3 л, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой и помещенную в баню для охлаждения, загружают 1,5 л (1,9 кг) дихлорэтана, предварительно высушенного хлористым кальцием и при перемешивании присыпают 635 г (4,8 моль] хлористого алюминия. Полученную суспензию охлаждают смесью льда и соли до 0° и за 30—40 минут прибавляют по каплям 230 г (2,26 моль) уксусного ангидрида при температуре не выше 5°. Затем охлаждают реакционнную смесь до минус 5—0° и за 1 час прибавляют по каплям 212 ,? (2 моль) этилбензола, поддерживая температуру минус 2—2°, после чего охлаждение прекращают и продолжают размешивание до тех пор, пока температура реакционной массы достигнет 12—15°.

Смесь 500 г льда с 500 г концентрированной серной кислоты охлаждают до 0° и приливают к ней при хорошем размешивании 500 мл амилена, после чего продолжают размешивание еще в течение часа. Затем водный слой отделяют в делительной воронке от непрореагировавшего амилена, выливают его на 2 кг льда и осторожно нейтрализуют концентрированным раствором 720 г едкого натра. Затем отгоняют до тех пор, пока из пробы дестил-лята совершенно не перестанет высаливаться поташом амиловый Спирт, Амиловый спирт выделяют из дсстиллята поташом и сушат им же. При учете нспрореагировавшего исходного вещества получается 90% от теории или больше фракции, кипящей между 101 и 103°; чистый третичный амиловый спирт кипит при 102,5°.

Ацетилирование крахмала при помощи хлора и сернистого ангидрида как катализаторов. 1 часть обработанного по только что описанному способу мелкорас-тертога крахмала раЗА1ешивают при 20е в течение 30 м!<м. с 6 весовыми частями ледяной уксусной кислоты, через которую предварительно в течение нескольких секунд пропускался ток хлора. Затем прибавляют 20 весовых частей уксусного ангидрида, содержащего эквивалентное находящемуся в уксусной кислоте количеству хлора количество двуокиси серы, и размешивают в течение 1 часа при комнатной температуре. Затем температуру поднимают до 55° и продолжают размешивание до тех пор, пока не образуется прозрачный раствор (около 4 час.). Выливанием в большое количество воды, неоднократным растиранием пыпДОгаего продукта с водой и сушкой растиранием со спиртом и затем с эфиром получают чисто белый порошок '/выходом 96% от теории, свободный от следов SOS и С12 и легко растворимый в хлороформе и ацетоне; {a)D = + 170° в хлороформе. Ацегилирование можно производить также при более низкой температуре, однако в этом случае оно продолжается соответственно дольше и ведет к слишком вязкому продукту, который в общем идентичен с описанным.

В короткой пробирке смешивают 1,04 г сульфаниловой кислоты с 4 мл воды и постепенно добавляют 0,33 г углекислого натрия, затем смесь нагревают на водяной бане до полного растворения. После охлаждения к раствору медленно при перемешивании приливают 0,4 мл концентрированной серной кислоты и ставят пробирку в лед. К полученной суспензии медленно по каплям при хорошем размешивании приливают раствор 0,42 г азотистокислого натрия в 1 мл воды, после чего продолжают размешивание еще около 5 мин.




Приведите объяснения Привитого сополимера Приводятся результаты Признаком окончания Прочность эластомеров Прочность долговечность Прочность кристаллических Прочность ориентированных Прочность прочность

-
Яндекс.Метрика