|
|
|
Главная --> Справочник терминов Продолжительной обработке При увеличении отношения пар:газ отложившийся на поверхности катализатора углерод газифицируется, и катализатор восстанавливает свою активность. Углерод удаляется также при обработке катализатора водяным паром в течение 6—8 ч при 800 °С. Более продолжительная обработка должна производиться смесью водяного пара с водородом, так как при взаимодействии катализатора с водяным паром никель окисляется. их перегруппировки требуется продолжительная обработка рас- Иногда продолжительная обработка горячими кислотами также из пимаровых кислот. Продолжительная обработка кипящей Продолжительная обработка соединения В НС1 приводит к получению соединения При определении температур стеклования динамическими механическими методами их преимуществом является независимость в случае совместимых смесей Тс от частоты деформации. Результаты методов динамических механических и диэлектрических потерь хорошо согласуются между собой и показывают высокую гомогенность в смесях БСК-СКД по сравнению с НК-СКД. Практически гомогенные смеси БСК-СКД могут быть получены через несколько минут вальцевания, тогда как продолжительная обработка на вальцах не приводит к повышению гомогенности. Продолжительная обработка и кристаллизация из ацетона дают 4,4'-<5ыс-(диметиламино)-бензил с т. пл. 200—202°. Несмотря на низкие выходы, эта методика исключительно важна, так как 4-диметил-аминобензальдегид не удается превратить в бензоин. Ннтрамины [2]. Продолжительная обработка нитрозаминов (1) смесью А. г. — Mods приводит к нитраминам (2) с выходом около 80%: Более продолжительная обработка щелочью ведет к образованию продуктов расщепления, типичных для распада (3-дикетонов. Направление, по Более продолжительная обработка щелочью ведет к образованию продуктов расщепления, типичных для распада (3-дикетонов. Направление, по Продолжительная обработка и кристаллизация из ацетона дают 4,4'-<5ыс-(диметиламино)-бензил с т. пл. 200—202°. Несмотря на низкие выходы, эта методика исключительно важна, так как 4-диметил-аминобензальдегид не удается превратить в бензоин. щеплиются циклы, содержащие нитрогруппы. Например, L-нит-ринафталин окисляется с образованием фталоиовой кислоты с хорошим выхидом* (табл. 5.8, пример 2), а 1-РфОми-5-иит[ю-пафталшг даст с-меси и.юмсрных 3-брпмо и б-бримпфталоновых кислот (табл. 5.8, пример 3). Расщс-'плечшо' ароматического кольца также благоприятствует наличие н кольце электроподо-норных заместителей; так, 1-метокси-, 2-кетокси , 1,4-диметикси-и 2,3-лиметоксинафталины дают при обработке щелочным раствором пермангяннта калия преимущественно фталеную кислоту (табл. 5.8, примеры 4—7). Феиантрен при продолжительной обработке щелочным псрмаиганатим расщепляется, как и следовало ожидать, по 9,10-положшию {табл. 5.8, пример Ь). Однако в том случае, когда реакция прекращалась через 1—2 час после ее начала, получили N-скатил пиперидин 43 с выходом 50%. При последующей обработке фталимидом N-скатил пиперидин легко превращался в соединение 42. Таким образом, сначала получается продукт аминомс-тилирования 43; однако при продолжительной обработке он реагирует далее с имеющимся фталимидом, вероятно, по механизму отщепления — присоединения, типичному для реакций алкилированин грамина с промежуточным образованием 44. Азо-, диазо- и азидогруппы. Алифатические диазоазиды не были синтезированы; однако диазогидразиды могут быть получены без, затруднений, так как гидразин при мягких условиях не оказывает никат кого действия на диазогруппу в эфире диазокислоты. При продолжительной обработке гидразином может произойти образование триазолз или гидролиз диазогруппы. Эфир диазоацетилглицилглицина при слабом нагревании с гидразином превращается в гидразид с выходом 72°/0; при продолжительном нагревании с гидразином в присутствии воды образуется гидразид оксиацетилглицилглицина, а при еще более сильном нагревании с избытком гидразина происходит образование [154] гидразиновой соли 5-окситриазол-1-ацетилглицилгидразида (ХХХШ): Нитро-, или изонитросоединения способны восстанавливаться до оксимов также и с помощью других восстановителей. Фенилизонитро-метан при продолжительной обработке его щелочного раствора амальгамой натрия , амальгамой алюминия или цинковой пылью превращается в оксим бензальдегида. Хаяши и Тачи [26] показали, что разбавленная щелочь экстрагирует лигнин-ксилозный комплекс, разрушающийся при продолжительной обработке щелочью. Солому пшеницы экстрагировали 1%-ным едким натром в 50%-ном этаноле в течение 2, 4 и 8 ч. Щелочной лигнин выделяли выливанием экстракта в воду, подкисленную уксусной кислотой. были получены с хлоранилом, который намного дешевле ДДХ. При продолжительной обработке А^-енонов-3 2 же ДДХ получаются дь4'е-триеноны-3 с выходами около 70%. Эти продукты можно получить из более доступных Л8-енолов-3, но при этом требуется 3 экв хпнона; выходы составляют около 50% . В тех же условиях под действием хлорапила Л'-енолы-З не изменяются 14г1. 5. Пиридинкарбоновые кислоты. Пиридинкарбоновые кислоты, а также другие производные пиридина, содержащие .ме/ш-ориентанты, например нитро- или сульфогруппы, не удается галогенировать прямым действием свободного галогена. Непосредственно ввести атом хлора в пиридинкарбо-новую кислоту можно только при продолжительной обработке ее хлористым тионилом (стр. 444). Расщепление кислотами встречается реже. При продолжительной обработке концентрированной соляной кислотой диалкил-1,3,4-триазолов происходит расщепление гетероциклического кольца [298]; в разбавленной серной кислоте 2-амино-5-фенил-1,3,4-оксадиазол расщепляется с образованием гидразина и бензойной кислоты [323]. Нитрование 2-метил-4-фенил-А2-1,3,4- 5. Пиридинкарбоновые кислоты. Пиридинкарбоновые кислоты, а также другие производные пиридина, содержащие .ме/ш-ориентанты, например нитро- или сульфогруппы, не удается галогенировать прямым действием свободного галогена. Непосредственно ввести атом хлора в пиридинкарбо-новую кислоту можно только при продолжительной обработке ее хлористым тионилом (стр. 444). Расщепление кислотами встречается реже. При продолжительной обработке концентрированной соляной кислотой диалкил-1,3,4-триазолов происходит расщепление гетероциклического кольца [298]; в разбавленной серной кислоте 2-амино-5-фенил-1,3,4-оксадиазол расщепляется с образованием гидразина и бензойной кислоты [323]. Нитрование 2-метил-4-фенил-А2-1,3,4- были получены с хлоранилом, который намного дешевле ДДХ. При продолжительной обработке Д^-енонов-З 2 же ДДХ получаются дь4'е-триеноны-3 с выходами около 70%. Эти продукты можно получить из более доступных Ль-еыолов-3, но при этом требуется 3 экв хпнона; выходы составляют около .50% . В тех же условиях под действием хлорапила Л"-еиолы-3 не изменяются 14г1.  Первоначально образующегося Преимущественно протекает Призматические кристаллы Прочностью твердостью Первоначально образующийся Прочность катализатора Прочность наполненных Прочность повышается Первоначально образующихся |
- |
Навигация