|
|
|
Главная --> Справочник терминов Продуктами переработки Количественные соотношения между различными продуктами перегруппировки сильно колеблются и зависят от природы заместителя R. В отличие от этого дегидратация дитретичных, дивторичных и даже первично-третичных 1,2-диолов, катализируемая серной кислотой, и-толуолсулъфокислотой, кислотами Льюиса (ВРз и др.), сопровождается 1,2-миграцией алкилъной, арилъной группы или гидрид-иона. Продуктами перегруппировки являются кетоны или альдегиды. Эта перегруппировка была открыта Р.Фиттигом в 1859 г. при дегидратации пинакона в пинаколин с помощью концеитрированиой серной кислоты, поэтому она получила название пинаколиновои перегруппировки:. Бекманопскаи перегруппировка ацетофенопокснма и родственных ему оксимов была изучена весьма тщательно. Продуктами перегруппировки в случае оксимов этого типа являются а нил иды и бе из а миды или смеси тех и других. По имеющимся Продуктами перегруппировки алициклических кетокспмов являются лактамы Было также сделано несколько безуспешных попыток получить р-лактамы путем проведения реакции иминов с продуктами перегруппировки диапокетоноп, представляющими собой, по-видимому, кетены. При пзаимодействии фенилацетилкарбамил-диа^ометана (XXXIII) с метиловым эфиром 5,5-диметил-2-тиа-золин-4-карбуцовой кислоты в присутствии окиси серебра, в результате которого мог бы получиться метиловый эфир бензилпснициллиноЕЮЙ кислоты, образогсалась сложная смесь, которая почти не обладала биологической активностью или была вовсе лишена ее [19]. В отличие от этого дегидратация дитретичных, дивторичных и даже первично-третичных 1,2-диолов, катализируемая серной кислотой, и-толуолсульфокислотой, кислотами Льюиса (BF3 и др.), сопровождается 1,2-миграцией алкильной, арильной группы или гидрид-иона. Продуктами перегруппировки являются кетоны или альдегиды. Эта перегруппировка была открыта Р.Фиттигом в 1859 г. при дегидратации пинакона в пинаколин с помощью концентрированной серной кислоты, поэтому она получила название пинаколиновой перегруппировки: При обработке азотистой кислотой 1,2-дианизил-2-аминоэтанола получается окись LXIX [91]. Аналогично а,а,[3-трифенил-[3-аминопропиловый спирт дает с малым выходом окись LXX наряду с продуктами перегруппировки [92]: С помощью этой схемы может быть объяснено то обстоятельство, что продуктами перегруппировки всегда являются 3,5-дифенил-4-(о-карбоксилфенил)-триазолы. Исходные хиназолоны легко могут быть получены из антраниловой кислоты любым из двух сходных путей: При обработке азотистой кислотой 1,2-дианизил-2-аминоэтанола получается окись LXIX [91]. Аналогично а,а,[3-трифенил-[3-аминопропиловый спирт дает с малым выходом окись LXX наряду с продуктами перегруппировки [92]: С помощью этой схемы может быть объяснено то обстоятельство, что продуктами перегруппировки всегда являются 3,5-дифенил-4-(о-карбоксилфенил)-триазолы. Исходные хиназолоны легко могут быть получены из антраниловой кислоты любым из двух сходных путей: Первичными продуктами перегруппировки являются изофлавоны (табл. 20). Кроме них известны изофлаваноны, примером которых можно назвать софо-рол 3.403. К изофлавоноидам причисляют также 3-арилкумарины, продуцируемые некоторыми видами бобовых. К ним относится, например, найденный в солодках ликопиранокумарин 3.404, активный против вируса СПИДа. Варианты анализируемых схем приведены на рис. III.43, III.44, и III.45, рабочие параметры и некоторые характеристики процесса — в табл. III.7. Во всех рассматриваемых вариантах КПД детандера принимали равным 0,75. Как видно из табл. III.7, целевыми продуктами переработки газа являются С3+высшие. На основе бензола получаются стирол, метилстирол, синтетический фенол, ацетон, малеиновый ангидрид, хлор- и нитро-производные бензола, сульфонол и др. Продуктами переработки бензола являются пластические массы, анилиновые красители, синтетические смолы, фармацевтические и дезинфицирующие средства, ядохимикаты и др. Основой для написания данной книги послужили лекции, читаемые Дж. Кемпбелом на курсах усовершенствования специалистов американской газовой промышленности. При повторном издании книги, как указывает автор в предисловии к американскому изданию, были учтены критические замечания и пожелания слушателей этих курсов. В книге обобщен опыт американской газовой промышленности в области доведения до товарной продукции добываемых из недр природных и попутных газов. Ценность приводимого в книге материала заключается в том, что практически весь добываемый в США газ перерабатывается, пройдя предварительно стадию очистки от влаги, сероводорода, углекислоты. Конечными продуктами переработки, является кондиционный природный газ, транспортируемый потребителям по магистральным газопроводам, газовый бензин, товарная газовая сера, гелий, сжиженные газы, индивидуальные углеводороды. В книге достаточно подробно рассматриваются процессы, используемые для этих целей. Особую ценность представляет то, что Дж. Кемпбел не ограничивается только описанием этих процессов, а дает подробный анализ их промышленного использования с указанием преимуществ и недостатков. Относительно простые системы газификации, которые могли быть использованы при переработке легких углеводородных топлив, таких, как лигроин 'или сжиженный нефтяной газ, становятся непригодными при необходимости полной переработки в ЗПГ сырой нефти, включая остаточные фракции. В этом случае желательно, как это было показано в гл. 8, осуществлять обработку легких и тяжелых фракций раздельно, перевести посредством различных модификаций гидрокрекинга промежуточные дистилляты в легкие сорта нефтепродуктов и применять получаемый в основном при окислительном кислородном пиролизе тяж'елых углеводородов водород для десульфурации, гид-'рогазификации и гидрокрекинга, а также для удаления из системы углерода в виде твердого кокса. Конечными продуктами переработки могут быть либо только ЗПГ, либо ЗПГ и различные десульфурированные жидкие фракции, либо ЗПГ, жидкие фракции и кокс. Возможны и другие варианты, обусловливаемые видом перерабатываемого сырья, которое может варьироваться в широких пределах: от легких малосернистых !сортов нефти таких месторождений, как Сарир (Ливия ) или Хасси Меесауд (Алжир), до тяжелых высокосернистых сортов арабских месторождений, например, Хафджи или месторождения Бачакуэро (Венесуэла), которые состоят главным образом из тяжелых углеводородов асфальтенового ряда. газом и продуктами переработки нефти, находящими меньший сбыт. Известно большое число методов производства водорода. Способы получения и выделения водорода можно классифицировать по следующим видам: ^ На основе бензола получаются стирол, метилстирол, синтетический фенол, ацетон, малеиновый ангидрид, хлор- и нитро-производные бензола, сульфонол и др. Продуктами переработки бензола являются пластические массы, анилиновые красители, синтетические смолы, фармацевтические и дезинфицирующие средства, ядохимикаты и др. Наиболее ценными для современной техники продуктами переработки нефти являются бензины. Однако при прямой перегонке из нефти получается лишь до 20% (в зависимости от сорта и местЪ-рождения нефти) бензиновой фракции. Выход ее может быть увеличен до 60—80% при помощи крекинга (стр. 55) высших нефтяных фракций. Первая установка по крекингу нефти была построена в 1891 г. в России инженером В. Г. Шуховым. тем они с успехом могут быть заменены продуктами переработки нефти, угля и природных газов. Поэтому задача получения синтетических моющих веществ, обладающих хорошими моющими свойствами, из непищевого сырья является весьма актуальной. Выход сажи составляет 12—15% от израсходованного сырья. Для повышения выхода и улучшения свойств печной сажи при ее получении стали применять смеси природного газа с углеводородными маслами — жидкими продуктами переработки нефти и каменноугольной смолы. Варианты анализируемых схем приведены на рис. II 1.43, III.44, и III.45, рабочие параметры и некоторые характеристики процесса — в табл. III.7. Во всех рассматриваемых вариантах КПД детандера принимали равным 0,75. Как видно из табл. III.7, целевыми продуктами переработки газа являются С3+высшие. Бенз(а)пирен (3,4-бензпирен). В начале 20-го столетия было подмечено, что работники промышленности, имеющие дело с продуктами переработки каменноугольной смолы, относительно чаще заболевают раком кожи. В 1915 г. Ямагива и Ишикава показали, что совершенно  Прочность кристаллических Прочность ориентированных Прочность прочность Преждевременной полимеризации Прочность твердость Прочности эластичности Прочности материала Первоначально предполагалось Прочности полимерного |
- |
Навигация