|
|
|
Главная --> Справочник терминов Продуктами превращения «ациклические терпены способны истуиать в реакцию диеновою синтеза благодаря стимулирующему нлиянит циклопро-паноиого или циклобутаноиого кольца, находящегося и сопряженном положении к диойпой связи. Так, ос-туйен (XXXVL) образует дна продукта (XXXVH и XXXV11L), идентичных с продуктами, полученными нормальным путем, соответственно из а-феллапдрена и а-терпикепа [189]. Подобным же образом /1-мстт1лношшол-'' (XXX JX) образует черю промежуточную стадию дегидратирования в разрына 3-7 связи ад-дукт (XXXVIJ1), идентичный к аддуктом, получвнпим из а-тер-иинепа 1!Ю]. хорошо перемешиваемой суспензии 500 г цинковой пыли в этиловом спирте при температуре кипения (с обратным холодильником). От реакционной массы отгоняли легколетучие продукты и часть этилового спирта, более высококипящие вещества отгоняли с водяным паром. Полученный продукт освобождали от спирта промыванием водой. Общий вес галоидоуглеродных продуктов составлял 509 г (выход 53%, считая на взятый перхлорбензол). Продуктами, полученными при дестилляции, являлись: пер-фторциклогексадиен (55 г), перфторбензол (23,4 г) хлор-гептафторциклогексадиен (81, г) дихлороктафторцикло-гексен (55,3 г), дихлоргексафторциклогексадиен (37,8 г), трихлоргептафторциклогексен (28,2 г) и трихлорпента-фтор циклогексадиен (20,4 г). В табл. 2 приводятся физические константы и анализы соединений, приготовленных из перхлорбензола. Основными продуктами, полученными при реакции сполна галоидированных жидких олефинов с фтором, являются нормальный продукт присоединения А и димер- Продукты, полученные из перекиси (XII) как при гидриро* вании, так и при обработке щелочью, имеют очень большое сходство с продуктами, полученными из перекиси (XI). Хок и Зиберт считали, что бензнлизопропилкетон (L) получается с выходом 70% через эпоксидное производное12, а образование фенола (XLIX) происходит в результате катализируемого щелочью кислород-кислородного расщепления с одновременной перегруппировкой двойной связи: 8-Оксихинолин по многим свойствам напоминает а-нафтол (стр. 99). Продукты, полученные при хлорировании 8-оксихинолина, сходны с продуктами, полученными при хлорировании а-нафтола. Некоторые из них являются производными 5,8-хинолинхинона [617]. Эти реакции можно представить о том, идентичен ли этот продукт с продуктами, полученными приведенными выше методами, может быть решен только в результате дополнительных исследований. Тубовая кислота. Молекула ротенона включает 2-изопропенилкумара-новое ядро, и производные тубовой кислоты (XXXIX, R == СООН), содержащие эту группировку, были первыми продуктами, полученными при расщеплении ротенона. Это соединение, образующееся при щелочном расщеплении ротенона, является оптически активной одноосновной кислотой феноль-ного типа, содержащей реакционноспособную двойную связь, насыщение которой приводит к оптически активной дигидротубовой кислоте (XL). При сплавлении со щелочью или при обработке уксусной кислотой, содержащей небольшое количество серной кислоты, тубовая кислота изомеризуется в оптически неактивную изотубовую (XLI), которая с трудом гидрируется в дигидроизо- 8-Оксихинолин по многим свойствам напоминает а-нафтол (стр. 99). Продукты, полученные при хлорировании 8-оксихинолина, сходны с продуктами, полученными при хлорировании а-нафтола. Некоторые из них являются производными 5,8-хинолинхинона [617]. Эти реакции можно представить о том, идентичен ли этот продукт с продуктами, полученными приведенными выше методами, может быть решен только в результате дополнительных исследований. Тубовая кислота. Молекула ротенона включает 2-изопропенилкумара-новое ядро, и производные тубовой кислоты (XXXIX, R == СООН), содержащие эту группировку, были первыми продуктами, полученными при расщеплении ротенона. Это соединение, образующееся при щелочном расщеплении ротенона, является оптически активной одноосновной кислотой феноль-ного типа, содержащей реакционноспособную двойную связь, насыщение которой приводит к оптически активной дигидротубовой кислоте (XL). При сплавлении со щелочью или при обработке уксусной кислотой, содержащей небольшое количество серной кислоты, тубовая кислота изомеризуется в оптически неактивную изотубовую (XLI), которая с трудом гидрируется в дигидроизо- Продукты, полученные из перекиси (XII) как при гидриро* вании, так и при обработке щелочью, имеют очень большое сходство с продуктами, полученными из перекиси (XI). Хок и Зиберт считали, что бензнлизопропилкетон (L) получается с выходом 70% через эпоксидное производное12, а образование фенола (XLIX) происходит в результате катализируемого щелочью кислород-кислородного расщепления с одновременной перегруппировкой двойной связи: За счет процессов III и IV полимерные радикалы, образовавшиеся в результате деструкции полидиена, вступая в реакцию с продуктами превращения производного п-фенилендиамина условий) в реакцию вступают хотя и небольшие, но вполне измеримые количества исходных веществ. При этом в периоде индукции единственными найденными продуктами превращения являются формальдегид и С02, т. е. соединения, образующиеся в результате уже значительной деградации Вначале продуктами превращения считали гидроксиды азолия (гидроксиазолины) Установлено [495], что продуктами превращения фенолов и аминов являются хиноидные соединения, акцептирующие алкильные радикалы. Поэтому не исключено, что защитные свойства индивидуальных ингибиторов фенолов и аминов частично связаны с синергическими эффектами смесей исходных ингибиторов с продуктами их превращения [496]. Для модельного соединения XIV, которое структурно ближе фрагменту С, также возможны два направления превращений Первое предполагает конкуренцию всех трех реакций (а, б и с), однако, как было показано в параграфе V 2 1, в щелочной среде р-элиминирование протекает много медленнее, чем потеря 7~мети" лольной группы (Ъ <^ с) Поэтому на самом деле могут конкурировать только реакции а и с, и, следовательно, конечными продуктами превращения должны быть сульфокислота XLIV и стильбен XLV В этих же условиях основными продуктами превращения р-ок-синитрилов являются соответствующие сложные эфиры; оксини-трилы с оксигруппой в Y-, 6- и более удаленных положениях при взаимодействии с ангидридом фенилфосфоновои кислоты дают только сложные эфиры123?124, //~метилколхамина, синтезированные из колхамина и из колхицина оказались идентичными (схема 1). Очевидно, что нами дано полное доказательство строения колхамина. Расположение заместителей бен-зоидированных производных принято по аналогии с соответствующими продуктами превращения колхицина. Это исследование опубликовано '*". Дополнительное подтверждение строения колхамина нами дано получением амино- /V -диметилдеацетилколхицида ( н ) из амино-деацетилколхицида { к ) и из //-метилколхамина ( и ) (схема П) ™, о чем подробней будет сказано ниже. 4-гидрокси-2,6-дихлорбензонитрилы, гидролизующиеся до соответствующих кислот, которые с углеводами и белками растений дают конъюгаты. Главными продуктами превращения дихлобе-нила в почве являются продукты гидролиза и гидроксилирова-ния, которые далее подвергаются превращениям до полного расщепления молекулы. (низкомолекулярными продуктами превращения ДАВ). Важным фактором устойчивости такой частицы является наличие поверхностного слоя ПАВ. 1. Оксиды магния, кальция, никеля, кобальта, олова, галлия, индия, германия. В их присутствии в вулкани-затах из натурального каучука с тетраметилтиурамди-сульфидом (ТМТД) и тетраэтилтиурамдисульфидом (ТЭТД), как и в аналогичных вулканизатах без оксидов, образуется редкая пространственная сетка с большой неактивной ее частью и с ярко выраженной реверсией вулканизации. Продуктами превращения вулканизующего агента являются летучие соединения [сероуглерод и диметил (этил) амин], а также тетраметил(этил) тиомочевина — характерный продукт термического разложения ТМТД (ТЭТД). Металлические производные— ди>метил(этил)дитио1ка1рба'маты металлов в продуктах реакции отсутствуют. Как показано выше, если на второй стадии разложение озонида проводят действием цинковой пыли в 50%-й водной уксусной кислоте, то конечными продуктами превращения являются альдегиды и кетоны. Если же озонид разлагают в присутствии окислителя, продуктами озонолиза являются карбоновые кислоты и кетоны.  Прочность ориентированных Прочность прочность Преждевременной полимеризации Прочность твердость Прочности эластичности Прочности материала Первоначально предполагалось Прочности полимерного Прочности соединений |
- |
Навигация