|
|
|
Главная --> Справочник терминов Продуктам конденсации Органические соединения, являющиеся продуктами замещения одного, двух или трех атомов водорода аммиака органическими группами. Органические соединения, являющиеся продуктами замещения одною, двух или трех атомов водорода аммиака органическими группами. Органичеогше совдвнеция, являющиеся продуктами замещения одного, .двух или трех атомов водорода аммиака органическими группами. Органические соединения, являющиеся продуктами замещения од- соединениями или продуктами замещения. Так, многие исследователи продукт взаимодействия целлюлозы с гидроксидом натрия (щелочную целлюлозу) относят к молекулярным соединениям, а другие - к продуктам замещения. Существуют и другие точки зрения. Однако, в зависимости от исходной целлюлозы и условий процесса, по-видимому, можно получить одновременно продукты того и другого типа (см. 18.1). 4. Наличие заместителя в а-положении тиофенового цикла оказывает значительно большее воздействие на реакционную способность, чем в случае бензольных аналогов. Например, 2,5-диметил-тиофен успешно конкурирует с тиофеном и даже с 2-метилтиофеном при ацетилировании, а 2-алкокси- и 2-алкилтиотиофены наряду с ожидаемыми продуктами замещения в положении 5 образуют значительные количества 3-изомеров (см. табл. 19.1.3). Более того, дезактивирующие группы сильно затрудняют орго-замещение, даже если все остальные положения заняты. Амиды кислот являются продуктами замещения гидроксила в карбоксильной группе на остаток аммиака -NH2: Нитрилы карбоновых кислот R—С =Nявляются конечными продуктами замещения гидроксилов ортокарбоновых кислот на остаток аммиака: Исторически сложилось так, что название этих соединений было связано с производными кислорода. Продукты замещения одного атома водорода в сероводороде Н—S—Н -» R—S—Н стали рассматривать как тиоспирты (тиолы по номенклатуре ИЮПАК), несмотря на то, что RSH имеют мало общего со спиртами как по физическим, так и по химическим свойствам. Аналогично обстоит дело с продуктами замещения на алкилы двух атомов водорода в H2S: Н—S—Н -» R—S —R, которые были названы тиоэфирами только потому, что имеют с эфирами чисто формальное сходство. Эти соединения по свойствам тоже не имеют ничего общего с эфирами, точно так же, как и H2S с Н2О, который никто не осмелился назвать «тиоводой». Замещение одного или нескольких атомов водорода в углеводородных остатках, связанных с карбонильной группой, на атом галогена приводит к галогенкарбонильным соединениям. Аналогичными продуктами замещения являются также оксикарбонильные соединения, проявляющие как типичные реакции спиртов или соответственно фенолов, так и свойства альдегидов или кетонов. Кроме того, они обладают и некоторыми особыми свойствами, связанными с взаимным влиянием этих функциональных групп. Возможность протекания такой изомеризации параллельно со второй стадией замещения приводит к тому, что наряду с «нормальными» продуктами замещения образуются «перегруппированные» — в результате присоединения нуклеофила Y~ к изо-меризованному карбокатиону. Образование «перегруппированных» продуктов замещения наблюдается и в случае возникновения мезомерных катионов. Так, при мономолекулярном гидролизе хлористого кротила образуется смесь кротилового спирта и метилвинилкарбинола Большое число исследований уделено полимерам на основе нафталина и его гомологов (продуктам конденсации нафталина и его гомологов с формальдегидом) и винилнафталинов [59, 106]. Но сколько-нибудь крупных производств организовано не было, хотя по свойствам они и продукты, модифицированные ими, отвечали существующим, выпускаемым промышленностью материалам. мянутым выше продуктам конденсации с 1-замещенными 5-аминопиразолами лось, продуктам реакции приписал строение бензодиазоцинов, хотя это могут быть и 3-гидроксизамещенные (2.631), однако данный вопрос ни разу не обсуждался. То же самое относится и к продуктам конденсации диаминопропана с 2-бензоил-З-пиридин- и 2-бензоил-1-цик-логексанкарбоновыми кислотами [615]. шего катиона или присоединением такого электрофила, как альдегид, что приводит к типичным продуктам конденсации по Клайзе-ну — Шмидту [33, 34]. Большое промышленное значение имеет образование разнообразных цианиновых красителей типа (83) из катионов (78) [ 34]. Для получения покрытий на основе ХСПЭ применяются и другие азотсодержащие кремнийорганические соединения [38], которые обусловливают эффективное сшивание ХСПЭ при комнатной температуре. Получающиеся при этом светлые покрытия легко пигментируются, обладают хорошими физико-механическими свойствами, химической и атмосферостойкостью, хотя по адгезионным свойствам и уступают продуктам конденсации диаминов, эпоксисо-единений и фенолоформальдегидных смол. Высокую адгезию покрытий на основе ХСПЭ, отвержденных циклосилиламином [39], следует отнести за счет низкой степени сшивания покрытий. В них вводят лишь 0,5 масс. ч. отвердителя, хотя для эффективного сшивания необходимо 10—15 масс. ч. отвердителя на 100 масс. ч. ХСПЭ. Так, Кневенагель [11-14] приписывал продуктам конденсации ацетилацетона с альдегидами строение 1,5-дикетонов. Обсуждались и другие структуры, в частности, строение альдоля (3) [15]. При наличии блокирующих метальных заместителей реакции Конрада— Лимпаха и Кнорра также приводят к линейным продуктам конденсации [576], При наличии блокирующих метальных заместителей реакции Конрада— Лимпаха и Кнорра также приводят к линейным продуктам конденсации [576], Использование смеси несимметрично построенных кетонов должно привести к восьми продуктам конденсации. Однако в некоторых случаях конденсация разноименных карбонильных соединений может иметь препаративное значение. Для этой цели обычно используют смесь способных к енолизации кетонов или альдегидов (см. уравнения (3) и (4)) с альдегидами, которые не содержат водорода у а-углеродного атома и поэтому не могут претерпевать подобное, превращение. При этом первые выступают как метиленовые, а вторые — как карбонильные компоненты. В качестве последних чаще всего используют формальдегид и ароматические альдегиды, особенно бензойный. Продукт самоконденсации способного к енолизации альдегида или кетона (XI) В отличие от производных фурана, синтезы производных пиррола пока не получили широкого практического значения Это относится и к продуктам конденсации алкил-пирролов с формальдегидом, которые являются желтыми или оранжевыми красителями (дипиррилметеновые) К продуктам конденсации высших жирных кислот с этилен-оксидом относятся стеарокс-6, стеарокс-920, ксилитали. К продуктам конденсации алкилфенолов с этиленоксидом относятся вспомогательные вещества ОП-4, ОП-7, ОП-10 и ОП-20.  Прочность склеивания Прочность соединений Прочность вулканизата Прочности адгезионных Прочности наблюдается Прочности необходимо Прочности происходит Прочности стеклянных Прекращая охлаждения |
- |
Навигация