|
|
|
Главная --> Справочник терминов Продуктом превращения Сырой продукт (полученный при извлечении хлороформом) после однократной перекристаллизации из бензола объединяют с продуктом, полученным при извлечении бензолом, и дважды перекристаллизовывают из лигроина (т. кип. 80—100°), причем остается около'Д г нерастворимого в лигроине остатка. Перекристаллизованный продукт «ушат над парафином в вакуум-эксикаторе. идентичным с продуктом, полученным из холестерина ч дезоксихолевой В раствор, содержащий 2,2 г, окиси этилена и 2 г ацетонитрила, пропускают вечером при охлаждении льдом сухой хлористый водород. На утро на дне крлбы осаждается тяжелое масло, которое в иакуум-эксикаторе над едким кали вскоре затвердевает. Кристаллы для очистки растворяют в неболь-• шом количестве ледяной уксусной кислоты и снова осаждают абсолютным эфиром. После двукратного осажде.ния хлоргидрат чист. Он плавится при 91° (с разложением) и идентичен с продуктом, полученным Габриэлем и Нейма-иом *>" из /3-хлорэтилового спирта и ацетонитрила. Хлорирование в псевдоожиженном слое связано с более жесткими требованиями к технологии и технике безопасности процесса. Обычно ПЭ с высокой степенью измельчения (размер частиц 5,0— 20,0 мкм) во взвешенном состоянии облучают УФ- и у-лучами [41—42]. В качестве катализатора может применяться азобисизо-бутиронитрил [41]. Для ускорения процесса температуру повышают до 150—250 °С [3], смешивая в соотношении 1 : 1 ПЭ с твердыми добавками, не поддающимися хлорированию (оксид магния, сульфит и хлорид натрия). После окончания реакции добавки вымывают водой [35]. Хлорированием ПЭ в псевдоожиженном слое получают продукт с содержанием 40—50% хлора, отличающийся большей однородностью, тепло- и светостабильностью и другими лучшими свойствами по сравнению с продуктом, полученным хлорированием в твердой фазе [2]. Следующий, наиболее важный продукт, CF3CC1 = =CHCF3 оказался идентичным с побочным продуктом, полученным при приготовлении CF,CCi — CGCF3 и ранее упоминавшимся [2] как «предположительно CF3CC1 = =CFCF3» вследствие своей способности давать два моля трифторуксусной кислоты при окислении на метиловый эфир L-дигидроптерокарпина (VI, R = СН3) образуется вещество, которое по аналогии с продуктом, полученным из гомоптерокарпина, почти несомненно является изофлаваноном (XIV). раствор, из которого выделить основание экстракцией эфиром невозможно. Манометрические наблюдения показали, что на один моль дииодметилата n-фенантролина расходуется один атом водорода [42], в результате чего, по-видимому, образуется продукт с семихиноидной структурой, изображенной формулой X [37] и сходный с продуктом, полученным из дииодметилата ууу'^Дипиридила 143]. О восстановлении иодметилатов производных ос-метокси-фенантролинов см. в работе Каррера и Плетчера [44]. Штаудингер и Зинварт [51 пытались синтезировать дифенилтиокетен из 4,5-дифенил-1,2,3-тиадиазола. В обзоре, посвященном тиадиазолам, Бамбдас [6] неправильно утверждает, что этот тиокетен якобы был получен. В действительности же единственным органическим продуктом, полученным Штаудингером и Зигвартом в этой реакции, был тетрафенилтиофен. на метиловый эфир L-дигидроптерокарпина (VI, R = СН3) образуется вещество, которое по аналогии с продуктом, полученным из гомоптерокарпина, почти несомненно является изофлаваноном (XIV). раствор, из которого выделить основание экстракцией эфиром невозможно. Манометрические наблюдения показали, что на один моль дииодметилата n-фенантролина расходуется один атом водорода [42], в результате чего, по-видимому, образуется продукт с семихиноидной структурой, изображенной формулой X [37] и сходный с продуктом, полученным из дииодметилата ууу'^Дипиридила 143]. О восстановлении иодметилатов производных ос-метокси-фенантролинов см. в работе Каррера и Плетчера [44]. Штаудингер и Зинварт [51 пытались синтезировать дифенилтиокетен из 4,5-дифенил-1,2,3-тиадиазола. В обзоре, посвященном тиадиазолам, Бамбдас [6] неправильно утверждает, что этот тиокетен якобы был получен. В действительности же единственным органическим продуктом, полученным Штаудингером и Зигвартом в этой реакции, был тетрафенилтиофен. В случае акрилонитрила получен а-аддукт (в ИК-спектре единственная частота — 2225 см'1, характерная для а-нитрилов). Строение аддукта с цианистым аллилом было установлено на основании тождественности его свойств с продуктом, полученным по реакции Интересным случаем проявления синергизма при стабилизации синтетических каучуков является система Л^Д'-дифенил-п-фе-нилендиамин — диалкилпроизводное гидрохинона [20]. В этом случае эффект синергизма обусловлен реакцией менее эффективного ингибитора с продуктом превращения более эффективного ингибитора, что приводит к регенерации последнего. Это взаимодействие может быть иллюстрировано следующими превращениями: к единице [17, 18]. Окислы висмута и молибдена обладают низкой каталитической активностью. Основным продуктом превращения бутенов на окиси висмута является двуокись углерода. Окись молибдена катализирует в основном реакции окислительного дегидрирования и изомеризации н-бутенов. Установлено, что в условиях приготовления и использования висмут-молибденовых окис-ных катализаторов образуются химические соединения (молиб-даты висмута различного состава), а не твердые растворы МоО3 и В12Оз- Второй радикал, который участвует в развитии основной цепи схемы Уббелодэ, это радикал RGH200. Он был введен в схему потому, что без его участия невозможно представить себе при окислении углеводородов образование алкилгидроперекиси цепным путем (а это является основным положением схемы). Действительно, если принять, как это сделал Уббелодэ, монорадикальный механизм окисления, то первым продуктом превращения углеводорода должен явиться алкильный радикал (вне зависимости от того, рвется ли при этом С — Н- или С — С-связь в исходной углеводородной молекуле). Дальнейшее превращение алкильного радикала произойдет при его реакции с молекулой кислорода. Возможный распад алкильного радикала мы сейчас не рассматриваем, так как этим путем гидроперекись возникнуть не может. 24. Происхождение нефти. Для объяснения происхождения нефти предложен ряд теорий: согласно одним из них, нефть является продуктом превращения неорганических веществ, другие Мочевина (карбамид) CO(NH2)2 является главнейшим конечным продуктом превращения белковых веществ в организме млекопитающих. Она содержится поэтому в большом количестве в моче человека и млекопитающих животных (в моче человека около 2% мочевины). Человек выделяет в сутки около 20—30 г мочевины. при комнатной температуре и является главным продуктом превращения менее На воздухе конечным продуктом превращения является тёмнокрасный Интересно протекает реакция (1.59) с гидразином. Если R = Н, то продуктом превращения является 1-гидразиноизоиндол (1.246), а при R = Аг с высокими выходами получаются аминофталазины (1.247) [229]. Возможный механизм этой реакции заключается в перво- Микофеноловая кислота (47) представляет собой другой хорошо известный тетракетид [37], биосинтез которого в Penicillium brevicotnpactum был изучен довольно тщательно [37—41]. Микофеноловая кислота является продуктом превращения 5-метилор-селлиновой кислоты (22). В соответствии с общим принципом осуществления С-метилирования в процессе сборки поликетида, а не после нее (см. разд. 29.1.2.2 и схему 6), меченая орселлиновая кислота не является предшественником соединения (22), хотя ацетат и метионин включаются в него весьма эффективно. При действии азотистой кислоты на первичные и вторичные ароматические амины атака катиона нитрозония направляется в первую очередь на атом азота. Промежуточно образовавшийся катион (I) теряет протон и образует устойчивый в случае вторичных аминов N-нитрозамин (II); в случае первичных аминов конечным продуктом превращения является диазосоединение (см. с. 132). N-Нитрозамины под действием минеральных кислот могут перегруппировываться в С-нитрозамины При попытках получения тем же методом транс-циклогептена из транс-1,2-циклогептентионкарбоната (8) был выделен только ц«с-циклогептен. Однако реакция транс-1,2-циклогептентион-карбоната (8) с Т. в присутствии 2,5-дифенил-3,4-бензофурана (9) в качестве акцептора приводит к аддукту (10) с т. пл. 150°, который является изомером известного аддукта бензофурана с цис-циклогептеном (т. пл. 185°). Отсюда следует, что первичным продуктом превращения тракс-1,2-циклогептентионкарбоната является т/?анс-циклогептен.  Прочности катализатора Преждевременную вулканизацию Прочности полиэтилена Прочности сцепления Прочности вулканизата Прочностных характеристик Прочностными характеристиками Проявляет активность Проявляются валентные |
- |
Навигация