Главная --> Справочник терминов


Прекращению выделения В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором, термометром и трубкой для отвода хлористого водорода, помещают 500 г технической концентрированной серной кислоты и 250 г свежеприготовленного о-хлорбензилиден-хлорида, промытого водой в делительной воронке. Колбу соединяют с прибором для поглощения хлористого водорода и включают быстровра-Щающуюся мешалку, перемешивая так, чтобы из масла и серной кислоты образовалась эмульсия. При этом обильно выделяется газообразный хлористый водород и температура самопроизвольно понижается. При уменьшении выделения хлористого водорода колбу подогревают постепенно в течение 12 часов, поднимая температуру до 30—40°. По прекращении выделения хлористого водорода содержимое колбы выливают в 3 л холодной воды, дают отстояться, сливают часть верхнего водного слоя, а остаток тщательно отделяют в делительной воронке, промывая холодной водой с добавлением карбоната натрия (примечание 3) и затем—водой.

Получение 1, 3, 5-трн нитробензола. К механически перемешиваемой смеси 46 г неочищенной 2, 4, 6-тринитробензойной кислоты и 400 см3 воды прибавляют при 35° 15%-ный раствор едкого натра до .появления бледно-красной окраски. При нейтрализации необходимо следить, чтобы темпера? тура реакционной смеси не повышалась более 45°, так как в противном случае может наступить глубокое разложение кислоты. Жидкость обесцвечивают прибавлением 1 капли уксусной кислоты, фильтруют, к фильтрату прибавляют 15 см3 ледяной уксусной кислоты и с.месь осторожно нагревают при механическом перемешивании. При этом тринитробензол выделяется в веде пенообразного слоя. Во избежание слишком бурного выделения дву-' окиси углерода, необходимо регулировать нагревание смеси. По прекращении выделения СОг нагревание и перемешивание продолжают до полного исчезновения соли тринитробензойной кислоты в растворе. Реакция считается законченной, когда при подкислеиии профильтрованной пробы реакционной смеси разбавленной серной кислотой не выпадает осадок. Выделившийся тринитробензол отфильтровывают и псрекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты. Темп. пл. 121°—122°; выход 28—30 г65.

Многие а-кетонокислоты отщепляют окись углерода при осторожном нагревании с концентрированной серной кислотой на водяной бане. По прекращении выделения газа жидкость выливают в воду, после чего образовавшуюся кислоту отфильтровывают или извлекают эфиром 98. Некоторые алифатические а-кетонокислоты при нагревании с 10%-ной серной кислотой при 150° разлагаются преимущественно с образованием альдегидов ".

Для 'Окисления нитрозогругшы в нигрогрулпу полученное нитрозосоединение понемногу прибавляют к 12 см3 дымящей азотной кислоты, нагреваемой на водяной бане. По прекращении выделения окислов азота раствор разбавляют водой. При этом выделяется динитрохлортолуол в виде масла, второе вскоре затвердевает. Продукт кристаллизуется из петролейного эфира в виде бесцветных игл с темп. пл. 62—63°90.

фшюксид отфильтровывают и фильтрат подкисляют небольшим количеством концентрированной соляной кислоты. Выход фенил-пропиоловой кислоты с т. ил. 135—136е составляет 73%. чУ Этиловый эфир циклогексилиденуксусной кислоты [226]. К суспензии 2,4 г. (0,1 моля) гидрида натрия в 100 мл сухого диметило-Roro эфира этиленгликоля прибавляют по каплям при комнатной температуре 11,2 ?. (0,05 моля) диэтилового эфира карбэтоксиметил-фосфоногюй кислоты. Смесь перемешивают 1 час до прекращении выделения газа, после чего но каплям прибавляют 4,9 г (0,05 моля) циклогексаиона с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 30е. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 15 мин, причем за это время выделяется вязкая маслянистая жидкость. Приливают большой избыток воды, эфирный слой отделяют и высушивают его сернокислым магнием. После перегонки в вакууме получают 5,8 г (70%) этилового эфира циклогексилиденуксусной кислоты, т. кип. 88—90С/10 мм, Пп 1,4704.

1. Хлористый цинк в палочках сперва измельчают, затем смешивают с кислотой, после чего смесь взбалтывают, охлаждая под краном. По прекращении выделения тепла, приблизительно через 5 мин., и саморазогревания смеси колбу закрывают резиновой пробкой, которую укрепляют с помощью проволоки; процесс растворения завершают путем взбалтывания на качалке в течение

1. Цианистая медь получена по следующей прописи: в ;3-лптровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой с затвором, капельной воронкой и трубкой для отвода газов, соединенной с ловушкой, содержащей щелочь и служащей для поглощения дицианл, помещают раствор 325 г (1,3 моля) сернокислой меди в 2 л воды. Колбу нагревают на масленой бане до 80° и при перемешивании в течение '25 — 30 мин. приливают раствор 127,4 (2,6 моля) цианистого натрия в 325 мл воды. После прибавления всего количества цианистого натрия реакционную смесь кипятят до прекращении выделения дициана (около 15—20 мин.). После полного осаждения цианистой меди, раствор декантируют, осадок отфильтровывают и промывают сначала ?00 мл воды, затем 250 мл спирта и 100—150 мл эфира. Полученную цианистую медь высушивают в течение 36 часов при 110е. Получают 100—105 г вещества, млн 85—90° 0 теоретического количества снетло-корнчпевого порошка1.

Если повысить температуру бани до 190° и выше, тд происходит значительное осмоление, и выход снижается; даже прк полном прекращении выделения сероводорода часть серы не вступает в реакцию и может быть выделена.

Около 1 г ^-(2-карбоксииндолил-3)-пропионовой кислоты нагревают в широкой пробирке, погруженной в масляную баню (температура бани 225—'230°); по прекращении выделения углекислого газа продолжают нагревание еще полчаса (всего около 1,5 часа). Еще теплое содержимое пробирки многократно экстрагируют горячей водой с добавлением угля. При охлаждении водных растворов ^-(индолил-З)-поопионовая кислота выпадает в форме бесцветных пластинчатых кристаллов. Т. пл. 134°, в соответствии с литературными данными [3, 4]. Выход около 60% от теоретнч.

Реактор нагревают до 300—305° и одновременно пропускают через него азот со скоростью 800—1000 мл в час (см. примечание 4). По достижении заданной температуры и прекращении выделения воды из катализатора прибавляют в течение 3 часов 18,4 г (0,132 М) 1-(а-фур(Ил)-3-ами'Нобугана со скоростью 1 капля за 10 секунд. Во время опыта скорость тока азота тюлдержииают в интервале 800--1000 мл в час. После окончания прибавления амина пропускание азота через систему 'продолжают до прекращения выделения катализата из трубки. Катализат (15,3 г) состоит из водного и органического слоев. Органический слой — зеленоватая флуоресцирующая жидкость.

ном. По прекращении выделения тепла, приблизительно через

6 г 2-винилбензилдиметиламина (см. стр. 60) [329] превращают сначала в йодистый, а затем в хлористый 2-винилбензилтриметиламмоний, который растворяют в —30 мл воды. К раствору, находящемуся в колбе с обратным холодильником, при температуре водяной бани прибавляют 80 г 5%-ной амальгамы натрия. После того как реакция закончится, о чем можно судить по прекращению выделения триметиламина, улавливаемого соляной кислотой, реакционную смесь охлаждают, 2-метилстирол экстрагируют эфиром, эфирный раствор сушат сернокислым натрием и перегоняют [329].

Для получения ацетофенона вместо уксусного ангидрида можно брать хлористый ацетил. На 44 г бензола берется 20 г хлористого алюминия и 14 г хлористого ацетила. Методика проведения реакции такая же, как и в случае применения уксусного ангидрида. Конец реакции определяют по прекращению выделения хлористого водорода.

В трехгорлую колбу, снабженную обратным водяным холодильником, хлоркальциевой трубкой, капельной воронкой и механической мешалкой, помещают хлористый алюминий и бензол. Пускают в ход мешалку и по каплям прибавляют хлористый пропионил с такой скоростью, чтобы происходило равномерное выделение хлористого водорода. В случае бурного течения реакции необходимо внешнее охлаждение ледяной водой. Конец реакции определяют по прекращению выделения хлористого водорода. После окончания реакции реакционную смесь выливают на измельченный лед и прибавляют разбавленный раствор соляной кислоты до растворения осадка гидроокиси алюминия.

В двухгорлую колбу помещают 50 мл воды, хлористый бензил и карбонат натрия и энергично перемешивают. Смесь нагревают до слабого кипения. Наблюдают выделение пузырьков СО2, которые проходят через промывную склянку. Об окончании реакции судят по прекращению выделения пузырьков СО2. Для завершения реакции смесь нагревают еще 0,5 ч, после чего охлаждают и в делительной воронке отделяют маслообразный продукт, который затем несколько раз промывают водой. Сырой бензиловый спирт перегоняют с дефлегматором (рис. 67). Перегонную колбу вначале нагревают медленно, затем нагревание увеличивают. Собирают фракцию при 204—205 С. Выход около 16 г (70%).

Воспламенение металлического натрия. Металлический натрий вое пламеняется при соприкосновении с водой. Поэтому работа даже < небольшими количествами металлического натрия требует осторожно сти. Он хранится под слоем керосина или вазелинового масла. Перед употреблением кусочки натрия следует обсушить между листками фильтровальной бумаги. Помещать кусочки металлического натрия надо только в заведомо сухую пробирку. Кроме того, в пробирку, в которой производится реакция с натрием, можно добавлять воду, только убедившись в том, что весь натрий прореагировал с добавленным спиртом. Это легко узнать по прекращению выделения пузырьков водорода (характерное шипение).

К раствору 30 г (0,19 моля) йодистого калия в 100 мл воды, помещенному в круглодонную колбу емк. 1,5 л, снабженную мешалкой, приливают 10 мл (8г—0,13 моля) ацетона и, при перемешивании, небольшими порциями, около 300 мл 5%-ного водного раствора гипохлорита натрия. Конец реакции заметен по прекращению выделения желтого осадка йодоформа. Обычно он наступает после прибавления немного больше 300 мл раствора гипохлорита. Мешалку выключают, дают отстояться 0,5 часа, отсасывают йодоформ на воронке Бюхнера и осадок тщательно промывают водой. Высушенный йодоформ перекристаллизовывают из

Окончание реакции определяют по прекращению выделения хлористого водорода (капля раствора аммиака,1 поднесенная на стеклянной палочке к отверстию холодильника, не должна дымить—образование NH4C1). Скорость реакции можно контролировать, собирая хлористый водород в поглотительную склянку с водой и периодически титруя получерный раствор соляной кислоты раствором едкоп>'натра. В конце реакции скорость выделения хлористого водорода внезапно падает. После того .как перестанет выделяться хлористый водород, прекращают подачу водорода, катализатор отфильтровывают, а растворитель отгоняют в вакууме. Катализатор можно употреблять несколько раз.

2. Герметизация аппарата необходима в связи с тем, что конец реакции определяют по прекращению выделения пузырьков газа через промывную склянку с водой. Не рекомендуется применять резиновые прсб-ки, так как резина растворяется в хлористом бензиле, что вызывает его осмолен ие.

тральной реакции. Смолу переносят в перегонную колбу емкостью 200 мл и обезвоживают, нагревая на водяной бане в вакууме при температуре 40° (максимум 60°). Конец обезвоживания определяют по получению совершенно прозрачной смолы и прекращению выделения пузырьков водяного пара (примечание 1).

Продолжительность реакции зависит от характера исходного бромистого алкила. О конце реакции обычно можно судить по образованию прозрачного раствора и по прекращению выделения осадка бромистого калия.

ОДнако, если амид натрия употребляют для отщепления галоидоводорода, то перегруппировка образующегося при этом дн-замещенного ацетилена в монозамещенный далеко не всегда происходит полностью. Для разделения получающихся при этом изомерных ацетиленов Бургель [28] проводил реакцию в лигроине, температура кипрния которого превышала температуру кипении ацетиленового углеводорода, но была достаточно низкой для того, чтобы лигроин мог быть частично удален отгонкой. Когда отщепление галоидоводорода заканчивалось, что было видно по прекращению выделения аммиака, дизамещенные ацетилены вместе с небольшим количеством растворителя удаляли отгонкой при пониженном давлении, после чего натриевое производное монозаме-щенното ацетилена подвергали разложению. В табл. IV даны условия проведения этих опытов « выходы продуктов реакции. Было установлено, что скорость перегруппировки для различных соединений неодинакова, причем всегда алкины-3 изомеризуются медленнее, чем алкины-2. В тех же у<словиях аллены — пента-диен-1,2, гептадиен-1,2 и б-м-стилгексадиен-1,2 — образуют с превосходными выходами соответственно пентин-1, гептан-1 и 5-ме-тилгекснн-1 [85]. При температуре 140° (в бане) реакция практически заканчивается за два часа.




Производные стероидов Производные вторичных Производных ацетилена Препятствуют образованию Производных антрахинона Производных бензофурана Производных циклопропана Пластинчатых теплообменников Производных имидазола

-