Главная --> Справочник терминов


Продуктом восстановления Ментиловый эфир бонзолсульфокислоты разлагается при 6-часовом нагревании до 85—90°, давая смесь продуктов, из которой удалось выделить [198а], помимо бензолсульфокислоты, гексагид-ро-л-нпмол, диментен и неизвестное вещество с большим молекулярным весом. В толуольном растворе реакция упрощается, и главным ее продуктом становится диментен. Если разложение достигается перегонкой эфира, ментен не подвергается полиме-ризующему действию сульфокислоты и получается в мономерном состоянии [1986]. К аналогичным результатам приводит разложение эфиров 1- и 2-нафталинсульфокислот. Из борниловых эфирок получаются, помимо камфена, диборнилен и более сложные соединения.

При повышении температуры до 150 °С а-нафталинсульфокислота легко десульфируется (обратная реакция протекает легче, чем прямая), поэтому основным продуктом становится р-нафталинсульфокислота.

Во всех этих случаях, кроме углеводорода, образуется солеоб-разное соединение магния, которое не представляет интереса. Существуют, однако, иного типа соединения с подвижным водородом, стоящим у углеродного атома. Реакция таких веществе маг-нийорганическими соединениями идет по той же общей схеме, но главным, наиболее интересным продуктом становится здесь тот, который содержит магний. Примеры таких реакций:

Другой диастереомер — неоментилксантогенат имеет в своей устойчивой конформации гидроксильную группу в аксиальном положении. Водород при С-4 также аксиален, он занимает трансоидное положение относительно гидроксиль-ной группы, и циклическое переходное состояние указанного типа образоваться не может. Оно может возникнуть лишь за счет экваториального водорода при С-2, поэтому главным продуктом становится ментен-2;

Если к исходным реагентам добавляют хлорбензол, основным продуктом становится п-бромхлорбензол.

Соотношение продуктов зависит от молярного соотношения окнси этилена и аммиака и температуры. При низком соотношении (СЩ^О и КЩ и 50°С преобладает этаиоламин, при 3-5-кратном преобладании окиси этилена и 275°С основным продуктом становится триэтаиоламин. Во всех случаях реакция проводится в водном растворе при 100 атм. Этаиоламины нашли применение в качестве водорастворимых органических оснований.

поэтому основным продуктом становится р-нафталинсульфокислота.

продуктом становится трамс-дибромпроизводное [101]:

Этиловый эфир а-циано-р-фенилпропионовой кислоты реагирует с гидроксиламином в присутствии этилата натрия (при соотношении реагентов 1 : 1: 1) в этаноле при температуре 25 °С с образованием 5-ами-но-4-бензил-З-изоксазолона (выход 68 %). Проведение синтеза в горячем этаноле в присутствии этилата натрия меняет направление реакции так, что главным продуктом становится 3-амино-4-бензил-4-изоксазолон П, 632, 635].

Механизм реакции, протекающей в этих условиях, не был установлен. При бронировании 1-фенилпропииа з уксусной кислоте Б основном образуется гра«г-дибромаддукг, однако обнаружены и значительные количества ццс-изомера, а также продукты, получающиеся при присоединении уксусной кислоты. При добавлении LiBr преобладающим продуктом становится трамс-дибромпроизводное [101]:

ноле, главным продуктом становится о-ликсоза (3), выделенная с выходом 36%,

Первым продуктом восстановления антрахинона, образующимся при действии на него цинковой пыли и щелочи, является а н т р а г и д-р о х и н о н:

Первичным продуктом восстановления, образующимся в результате получения атома водорода от донора D(H2), является о-дигидропроиз-водное амида-никотиновой кислоты (Л), которое далее отдает этот атом водорода желтому ферменту. Продукт гидрирования желтого фермента окисляется затем кислородом воздуха или другими ферментами (например, диафоразой или цитохромом).

Восстановление хинолина было предметом многих исследований. Независимо от того, применяется ли натрий и спирт, цинк и соляная кислота или каталитически активированный водород, сначала гидрируется пиридиновая часть молекулы. Продуктом восстановления является тетрагидрохинолин, сильное вторичное основание

Любой из этих промежуточных продуктов можно получить при восстановлении нитробензола, подобрав для этого соответствующий восстановитель. Конечным продуктом восстановления и в кислой, и в щелочной среде является анилин.

Алюмогидрид лития восстанавливает Н,М-дизамещенные амиды, давая амины (см. т. 4, реакцию 19-40); другим продуктом восстановления является альдегид [969]. Поддержание избытка амида способствует образованию альдегида. Иногда не удается избежать дальнейшего восстановления и вместо альдегидов получаются первичные спирты. Среди других реагентов, дающих хорошие выходы альдегидов,— (ызо-Ви)2А1Н [970], LiAlH(OBu-rper)3, LiAlH4—EtOH [971], NaAlH4 [972] и гидриды диаминоалюминия [973].

Хотя обычным продуктом восстановления эпоксидов является спирт (т. 2, реакция 10-81), 1,2-эпоксиды восстанавливаются до алканов титаноцендихлоридом [447] и Et3SiH—ВН3 [495].

Рассматривая поведение нитросоединений в окислительно-восстановительных реакциях, химик-органик концентрирует свое внимание на превращении нитросоединений, меньше обращая внимания на то, что произошло со вторым участником реакции. Оказывается, что нитросоединения способны, подобно азотной кислоте, восстанавливаться. В зависимости от применяемых восстановителей (эти восстановители, подчеркнем еще раз, окисляются действием нитросоединений!) и условий реакции из нитросоединений могут быть получены различные вещества. Конечным и наиболее важным продуктом восстановления являются амины:

продуктом восстановления может являться смесь диоксида серы, элементарной серы и сероводорода, напишите уравнения трех возможных реакций между цинком и концентрированной серной кислотой, указав схему перехода электронов. В чем принципиальное отличие этих реакций от взаимодействия цинка с разбавленной H2SO4?

В кислой среде восстановление идет через образование нескольких промежуточных веществ. В качестве восстановителя применяют водород, который образуется при взаимодействии металлов (цинк, олово, железо и др.) с соляной кислотой. Конечным продуктом восстановления является анилин:

Конечным продуктом восстановления нитросоединений в щелочной среде является гидразобензол, в кислой среде — первичный

Вследствие резонанса этот ион очень устойчив и не способен к восстановлению. Положение изменяется при переходе к с^льфохлориду, который способен восстанавливаться. Аналогичная ситуация имеет место при переходе от карбоновых кислот к соответствую! 1,им хлорангидри-дам. В то время как первые чрезвычайно стабильны, вторые могут быть восстановлены до альдегидов при каталитическом гидрировании. Первоначальным продуктом восстановления сульфохлоридов цинковой пылью в воде являются сульфиновые кислоты ArSOjH




Преждевременную вулканизацию Прочности полиэтилена Прочности сцепления Прочности вулканизата Прочностных характеристик Прочностными характеристиками Проявляет активность Проявляются валентные Проявляют ароматические

-
Яндекс.Метрика