Главная --> Справочник терминов


Продуктов щелочного Соотношение промежуточных продуктов частичного окисления зависит от вида углеводородного сырья, температуры (около 450 °С), давления (до 3040 кПа), соотношения «кислород — углеводород» и природы используемого катализатора (окислы железа, никеля, меди и т. д.). При неполном окислении GI образуются метанол и формальдегид; С2 — формальдегид, метанол и ацеталь-дегид; Сз — ацетальдегид, формальдегид, метанол и ацетон; п-С4 — ацетальдегид, формальдегид, метанол и ацетон; /-С5 — ацетон, ацетальдегид, формальдегид и метанол.

У. Какой из дисахаридов является одним из продуктов частичного гидролиза стахиозы?

В этой схеме П и П' — продукты частичного и глубокого окисления соответственно; ZO — дублетный центр диссоциативной адсорбции, включающий катион металла и отрицательный ион кислорода кристаллической решетки в поверхностном слое; Z — восстановительный центр поверхности катализатора с кислородной вакансией. Торможение суммарной реакции бутадиеном передается стадиями 3) и 4), а образование продуктов частичного и глубокого окисления бутадиена — стадиями 5) и 6).

Наибольшее разнообразие возможных продуктов частичного восстановления наблюдается в группе нитро-соедииений. Результат восстановления определяется прежде всего характером среды, в которой протекает реакция Различают два вида продуктов восстановления: конечные и промежуточные Первые образуются в кислых растворах; к ним относятся иитрозосоединения, производные гидрокснламина, а также амины, являющиеся и конечными продуктами восстановления.

Аналогичные продукты образуются при восстановлении тиофена и пиррола Восстановление идет легче после замещения радикалом атома водорода в группе —NH— Из шестичлеиных гетероциклических соединений с одним атомом азота наиболее простой член ряда — пиридин присоединяет водород подобно бензолу, но при его восстановлении остановить процесс в момент образования продуктов частичного восстановления легче, чем для бензола:

.понижалась, то выход продуктов окисления^оказался независимым от скорости пропускания паров; пределом в данном случае является лишь возможность полного использования активной поверхности катализатора. Отношение продуктов частичного окисления (в данном случае, главным образом, бензальдегида и бенз'ойной кислоты) к количеству продуктов полного окисления .(в данном случае полное сгорание до СОа) не зависит от продолжительности соприкосновения с катализатором. Концентрация толуола в паровоздушной смеси сильно отражается на этом соотношении; с понижением концентрации толуола возрастает доля полного окисления. Например лри концентрации толуола 100 мг/л соотношение ОЪ, СвН5СООН и СвНзСНО составляло 18:2:3. Также сильно влияет температура окисления; частичное окисление начинается при температуре более низкой чем полное окисление, но, пройдя с повышением температуры через максимум, при дальнейшем повышении частичное окисление снова падает. Полное же окисление возрастает с повышением температуры непрерывно. Например при окислении с пяти-окисью ванадия в качестве катализатора при 360° на .полное окисление расходуется 25% кислорода, а на частичное 42%; при 390° эти количества соответственно составляют 52 и 22%, а лри 410°—94 и 6%. Природа катализатора сказывается в этом отношении чрезвычайно сильно; например, платина даже при относительно низкой температуре приводит к значительному преобладанию полного окисления, тогда как V2O-5 и WO» дают хорошие результаты в отношении частичного окисления; разбавление платинового катализатора инертными добавками понижает его активность, но не меняет направления и глубины окисления. Катализаторы из смесей окислов не имели характера продотированных, полученные же из соединений металлов (например из вольфрамовокислого никеля) обладали повышенной активностью по сравнению с окислами этих металлов. Достаточно удовлетворительные результаты получены с WOs при температуре 275° и концентрации толуола в паровоздушной смеси 800 тг/л; при этом выход (считая на превращенный толуол) составлял: бензальдегида 54%, бензойной кислоты 41%, двуокиси углерода 5% при общем использовании толуола — 13,5%. При том же катализаторе и той же температуре, но при концентрации толуола 200 ш/я соответствующие выхода были: бензальдегида 5%, бензойной кислоты 47%, двуокиси углерода 48% при 100%-ном превращении толуола.

продуктов частичного гидролиза белков [304], то в настоя-

обратной гидролизу) моносахаридов, образующихся при полном гидролизе. Реакция реверсии катализируется, как и реакция гидролиза, протоном (гидроксоний-ионом). Строение олигосахаридов - продуктов реверсии отличается от строения олигосахаридов - продуктов частичного гидролиза. Поскольку в реакции реверсии участвуют таутомерные формы моносахаридов, в продуктах реверсии характер гликозидных связей и размер циклов звеньев будут более разнообразными, чем в исходных полисахаридах, причем наиболее вероятными считают в реверсивных олигосахаридах р- и а-гликозидные связи 1—*6 и пиранозные циклы. Олигосахариды - продукты неполного гидролиза сохраняют размер циклов и характер гликозидных связей исходного полисахарида.

Возможные направления процессов изомеризации и восстановления при гидрировании метиллинолеата приведены на схеме (30). Наиболее простым процессом должно было быть восстановление До эфиров 18: 1 (9с и 12с) и далее до стеарата, однако конкурирующие реакции изомеризации приводят к нескольким диенам (сопряженным и несопряженным) и моноенам. Изомеры образуются в результате миграции двойной связи и изменения стереохимии Молекулы. Состав продуктов частичного восстановления зависит °т катализатора, температуры, давления и других факторов, влияю-Щих на степень доступности атомов водорода иа поверхности катализатора. Важное значение имеют также способность различных сложных эфиров адсорбироваться иа поверхности катализатора и •^сорбироваться с нее и скорость их гидрирования. При гидриро-вании смеси эфиров относительная легкость адсорбции может

В промышленном масштабе водород начали выделять из коксового газа путем ожижения высококипящих компонентов вскоре после первой мировой войны. В последующем этот метод успешно использовали для получения чистого водорода из различных промышленных газов, например отходящих нефтезаводских газов, газообразных продуктов паровой конверсии углеводородного сырья или продуктов частичного окисления природного газа. Как указывалось выше, процесс состоит из нескольких ступеней охлаждения газа с частичной конденсацией примесей и последующей абсорбции окиси углерода и метана, остающихся в газовом потоке, жидким азотом. Из коксового газа без промывки жидким азотом получают водород, содержащий около 2% окиси углерода [23]. Однако на большинстве современных установок предусматривается колонна дополнительной очистки абсорбцией жидким азотом, особенно если получаемый газ предназначается для синтеза аммиака.

Полный кислотный гидролиз хитина приводит к глюкозамину278, причем образуется эквимолекулярное количество уксусной кислоты; в более мягких условиях можно получить N-ацетилглюкозамин279. Из продуктов частичного гидролиза удалось выделить смесь однотипно построенных гомологичных олигосахаридов276' 28°. Эти данные совместна с данными ацетолиза281 и ферментативного расщепления282 позволяют считать хитин однородным линейным полимером М-ацетилглюкозамина, в котором моносахаридные остатки в пиранозной форме связаны между собой (3-1 ~»4-связями:

Себациновая кислота НООС(СН2)8СООН. Ее получают чаще всего сухой перегонкой продуктов щелочного расщепления касторового масла (натриевого мыла).

4. Аппаратура для обработки продуктов щелочного плавления и запекания .. 336

4 АППАРАТУРА ДЛЯ ОБРАБОТКИ ПРОДУКТОВ ЩЕЛОЧНОГО ПЛАВЛЕНИЯ И ЗАПЕКАНИЯ

Дальнейшая обработка продуктов щелочного плавления и запекания сводится к весьма несложным операциям. Плав, полученный в результате щелочного плавления, подвергают гашению

В сахаре-сырце III образца содержалось продуктов ка-рамелизации в 3, меланоидинов — в 2, продуктов щелочного распада редуцирующих веществ в 1,2 раза больше, чем в сахаре-сырце I образца. Допустимая влажность сахара-сырца при хранении зависит от содержания сахарозы: 99 % сахарозы — 0,3 влаги, 96 сахарозы — 1,2 влаги, 94 сахарозы — 1,81 % влаги. Потери сахара-сырца при хранении и транспортировке составляют 0,04—0,06 % к его массе. Рекомендуемая длительность работы завода на сахаре-сырце составляет 120 суток. Для обеспечения технического перевооружения предприятия необходимо один раз в 4—5 лет не производить переработку сахара-сырца. Выход сахара из сахара-сырца составляет 92,7—96,8 %. В 1986 г. он составил 96,46 % при потерях сахара в производстве 0,79 % и содержании его в мелассе 0,86 %. Ряд предприятий имеют высокий выход сахара при переработке сахара-сырца — 96,6— 96,8 %.

ДИТЕРПЕНЫ. Среди продуктов щелочного гидролиза хлорофилла (разд. 6.8) имеется спирт под названием фитол С20Н39ОН. Открытый в 1909 г. Вилыптеттером фитол в настоящее время применяется в качестве предшественника в промышленном синтезе витаминов Е и К,.

Стон и Бленделл [143] разработали быстрый метод хроматографии на бумаге для прямого полуколичественного определения содержания ванилина и сиреневого альдегида в смеси продуктов щелочного окисления лигнинов из твердых пород древесины.

Альдегиды. Оксиндол-3-альдегид (2-оксоиндолин-З-альдегид, 3-формил-оксиндол) (1а) был впервые выделен Фридлендером и Швенком [513] как один из продуктов щелочного гидролиза тиоиндиго 5шг/е? R (Па) (2-тионаф-

Расщепление под действием щелочи. Еще Фриче нашел, что при жестком щелочном гидролизе индиго (I) образуются анилин и антраниловая кислота [836], однако только 70 лет спустя стали известны некоторые подробности хода этой реакции. Фридлендеру и Швенку при тщательном проведении опыта удалось выделить из продуктов щелочного гидролиза индиго индо-ксил-2-альдегид (II) и антраниловую кислоту (III) [513, 514]. Ими было далее показано, что альдегид (II) и кислота (III) легко вступают в конденсацию, образуя хризалиновую кислоту (IV)—вещество, которое было выделено из продуктов щелочного гидролиза еще Фриче [836].

Альдегиды. Оксиндол-3-альдегид (2-оксоиндолин-З-альдегид, 3-формил-оксиндол) (1а) был впервые выделен Фридлендером и Швенком [513] как один из продуктов щелочного гидролиза тиоиндиго Scarlet R (На) (2-тионаф-

Расщепление под действием щелочи. Еще Фриче нашел, что при жестком щелочном гидролизе индиго (I) образуются анилин и антраниловая кислота [836], однако только 70 лет спустя стали известны некоторые подробности хода этой реакции. Фридлендеру и Швенку при тщательном проведении опыта удалось выделить из продуктов щелочного гидролиза индиго индо-ксил-2-альдегид (II) и антраниловую кислоту (III) [513, 514]. Ими было далее показано, что альдегид (II) и кислота (III) легко вступают в конденсацию, образуя хризалиновую кислоту (IV)—вещество, которое было выделено из продуктов щелочного гидролиза еще Фриче [836].

2) наличием едких щелочей, в том числе и гидрата окиси аммония; 3) щелочным брожением биологического материала; при этом в качестве продуктов щелочного брожения образуются аммиак и сероводород; 4) наличием некоторых легкогидроли-зуемых солей слабых кислот и сильных оснований (KCN,. NaNO2, KNO2 и др.).




Прочности необходимо Прочности происходит Прочности стеклянных Прекращая охлаждения Прочностных состояний Проявляется тенденция Проявлять кислотные Периодически взбалтывают Пестицидными свойствами

-
Яндекс.Метрика