|
|
|
Главная --> Справочник терминов Продуктов нуклеофильного 3. ПУТИ ДАЛЬНЕЙШЕГО ИСПОЛЬЗОВАНИЯ4 ПРОДУКТОВ НИТРОВАНИЯ 3. Пути дальнейшего использования продуктов нитрования . 130 Выход продуктов нитрования СНГ 3. ПУТИ ДАЛЬНЕЙШЕГО ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ПРОДУКТОВ НИТРОВАНИЯ 3. Пути дальнейшего использования продуктов нитрования . 130 Таблица 5.2. Выходы и соотношения изомеров продуктов нитрования некоторых моноалкилбензолов 49. Nelson, Brown, J. Am. Chem. Soc., 73, 5605 (1951). Соотношение продуктов нитрования для многих моноалкилбензолов см.: Baas, Wepster, Reel. Trav. Chim. Pays-Bas, 90, 1081, 1089 (1971); 91, 285, 517, 831 (972). Очевидно, что в этом случае реакция идет не по свободнора-дикальному механизму, а по механизму электрофильного замещения по отношению к углероду (аналогично механизмам реакций 12-7 и 12-8, т. 2). Положения, активированные только одной электроноакцепторной группой, например а-положения простых кетонов, нитрилов, сульфонов или Ы,М-диалкилами-дов, можно пронитровать в присутствии сильных оснований, таких, как т/эег-BuOK. или NaNH2, т. е. в условиях, когда субстрат превращается в карбанион [224]. Электрофильное нитрование алканов было выполнено под действием нитрониевых солей, например NO2+PF6", и смесей HN03—H2SO4, но при этом получаются смеси продуктов нитрования и расщепления с низкими выходами [225]. 7.55. Расположите в ряд по убыванию легкости мононитрования в ядро следующие соединения: а) этил-бензол; б) бензойная кислота; в) ж-хлорбензолсуль-фокислота; г) .м-этилтолуол. Напишите формулы продуктов нитрования. 14.41. При нитровании 50 г фенола было получено 22 г о-нитрофенола и 7 г n-нитрофенола. Каков общий ЕЫХОД продуктов нитрования (в % от feope™-ческого)? Выделение жидких или низкоплавких продуктов нитрования, отслаивающихся от отработанной кислоты, ведется в сепараторах периодического или непрерывного действия. Получившиеся нитро-продукты освобождают от остатков кислот, промывая их водой и нейтрализующими агентами, после чего для очистки подвергают вакуум-перегонке или кристаллизации. Если при нитровании получаются смеси изомерных соединений, для их разделения используется комбинация обоих этих методов. При взаимодействии реактивов Гриньяра с кетонами в присутствии СоС12 вместо продуктов нуклеофильного присоединения — третичных спиртов — образуются пинаконы: Соотношение продуктов нуклеофильного замещения о помощью углеродного и кислородного центров енолят-иона, т.е. соотношение продуктов С/О- замещения, в принципе, зависит от всех перечисленных факторов. Многочисленные экспериментальные данные свидетельствуют о том, что природа противоиона и растворителя в большинстве случаев не играют решающей роли в направлении С- или нием соответствующих продуктов нуклеофильного замещения. Варьирование 5.6.6. Синтез продуктов нуклеофильного При взаимодействии реактивов Гриньяра с кетонами в присутствии СоС1г вместо продуктов нуклеофильного присоединения— третичных спиртов — образуются пинаконы: [ обычно устойчивы к атаке окислителей по атомам углерода, хотя при : щелочных окислителей происходит разрушение цикла с промежуточным образованием продуктов нуклеофильного присоединения (разд.. 11.3). Алкильные заместители [19] и конденсированные ароматические циклы [20] способны окисляться до карбоксильных групп, при этом гетероциклический фрагмент остается незатронутым. Атом кислорода можно ввести в положения 2 или 4 пиримидина или даже в эти оба положения при i нии различных бактерий [21]. При действии диметилдиоксирана на'. килурацил образуется соответствующий 5,6-диол; реакция, вероятно, проходит через образование 5,6-эпоксида[22]. 5.6.6. Синтез продуктов нуклеофильного присоединения к комплексам ТААВ 5.6.6. Синтез продуктов нуклеофильного присоединения к комплексам ТААВ 121 Пирролизины 21 в этом случае часто содержат примеси метокси- 22 и гидро-ксипирролизинов 23 - минорных продуктов нуклеофильного замещения алкилтио-группы метоксид- и гидроксид-ионами. основной канал образования продуктов нуклеофильного ароматического замещения (А - прямое нуклеофильное замещение через анионоидный П-комплекс; Б - нецепной анион-радикальный или В - цепной анион-радикальный пути): 3. Использование активных продуктов нуклеофильного присоединения живущих полимеров к С60 (аддуктов) в реакциях функционализации, сочетания и полимеризации.  Предварительное насыщение Проявляют кислотные Проявляют производные Проявления хроматограммы Прекращается выделение Процентному содержанию Процессах химической Процессах полимеризации Процессах производства |
- |
Навигация