![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Продуктов полученных Хлористый сульфурил [53а] в присутствии хлористого алюминия реагирует с бензолом и толуолом с образованием сульфохло-ридов и в качестве побочных продуктов получаются сульфоны: Из более сложных углеводородов наряду с этиленом и пропиленом в качестве конечных продуктов получаются углеводороды €4 и выше. в качестве промежуточных продуктов, очевидно, получаются Co2(CO)g или Н[Со(СО),»]. Полимеризация «метиленовых радикалов» также катализируется кобальтом. При применении активированных медью железо-кизельгуровых катализаторов под. давлением 10 ат в качестве побочных продуктов получаются кислородсодержащие соединения (см. оксосинтез, стр. 219). При нагревании циклоалкилиденпероксидов (например, 65) в инертном растворителе (например, в декане) происходит экструзия СОа; в качестве продуктов образуются циклоалкан, содержащий на три углеродных атома меньше, чем исходный пероксид, и лактон, содержащий на два углеродных атома меньше [459]; реакция носит название синтеза Стори [460]. Оба продукта получаются в сравнимых выходах, обычно около 15— 25 % каждый. Несмотря на низкие выходы, реакция представляет препаративный интерес, поскольку существует не так много методов для получения больших циклов. Реакция применима для синтеза циклических соединений с числом членов от 8 до 33. В реакцию можно вводить также димерные цикло-алкилиденпероксиды, при этом в качестве продуктов получаются циклоалкан и лактон за счет потери двух молекул и одной молекулы СО2 соответственно, например: В частности, бензойная кислота подвергается нитрованию, сульфированию и галогенированию. При этих реакциях, т. к. карбоксильная группа является заместителем II рода, в качестве главных продуктов получаются .мета-замещенные бензойные кислоты. Так, нитрование бензойной кислоты приводит в основном к получению ж-нитробензойной кислоты нение :СН?, т. е. 'метиленовая группа с неподеленной парой электронов. Если кетен облучать светом с длиной волны 300—370 ммк, то он разлагается, и в качестве главных конечных продуктов получаются этилен и окись углерода в соотношении приблизительно 1 :2 (Нор-риш, 1933). Проведенные Кистяковским (1933—1961) подробные исследования искрового фотохимического разложения кетена в газовой фазе показали, что в данном случае первичными продуктами реакции являются карбен и окись углерода: Для прямого введения иода в ядро ароматических углеводородов из упомянутых па стр. 141 методов обычно могут быть использованы только те, в которых реакция^ проходят особенно активно. Так, в наиболее пригодном для бензола и алкнлбензолов:^ сильно экзотермичном процессе иодирования [414] при помощи иода и 1ШО, (d = 1,5) • н качестве побочных продуктов получаются фенолы и нитросоединения. ФенолаЛ удаляют встряхиванием неочищенного продукта реакции с 10%-ньш раствором NaOHy J нитросоединения — восстановлением железными опилками и НС1; иодароматичеоки»» соединения отгоняют с водяным даром из подкисленного раствора (индикатор конго), ( турах 80—200° С происходит внутри- и межмолокулярное отщепление н в качестве побочных продуктов получаются дибромдиалкиловые i „ Вг(СНй}„0(СН.!)„Вг,. а когда стерические факторы благоприятствуют обраай ванию циклических эфиров, то и эгп эфиры [862]. Из циклических эфиров наш большее значение имеет тетрашдрофуран, получаемый из бутандиола-1,4; од обратной реакции см. стр. 225. > v По реакции с хлорантидридами можно получать и смешанные ангидриды. '«., при синтезе ангидридов ив карбоновых кислот в ангидрида уксусной кислоты в н* стве промежуточных продуктов получаются смешанные ангидриды, которые, в ненй рых случаях могут быть выделены; таков, например, смешанный ангидрид jrypaai и уксусной кислот [7751. Этот ангидрид может заменить неустойчивый ангидрид i вьжной кислоты; он переносит в процессе реакции только реакциоиноспособный 4 мнльный остаток и употребляется для получения многочисленных эфиров муравьи кислоты, которые в свою очередь путем переэтерификацни превращаются в тру доступные иными методами сложные эфиры третичных спиртов (стр. 353). Показано, что при нагревании смеси борного ангидрида и алкилортоформиата (1:3) с отгонкой образующихся низкокипящих продуктов получаются триалкилбораты [14] с выходом по- В качестве побочных продуктов получаются простые симметричные тиоэфиры, так как образующийся из меркаптана в щелочном растворе меркаптид-ион реагирует с еще не вступившим в реакцию алкилгалогенндом: Для испытанных катионитов обменная емкость значительно различается, т. е. в них содержится разное число протонов на единицу массы, поэтому было взято такое количество каждого ионита, чтобы число протонов в них было одинаковым. Как видно из рис. 17, с наибольшей скоростью реакция протекала на катионите КУ-1, несмотря на то что он имеет наименьшую среди испытанных катионитов емкость по сульфогруппам; минимальная скорость наблюдалась на катионите СБС. Через 4 ч на катионите КУ-1 степень конверсии ацетона достигала 48%, на КУ-2-8-чС — 38%, а на СБС — только 20%. Однако анализ продуктов, полученных на КУ-1, показывает, что содержание дифенилолпропана в них очень мало. На катионите СБС процесс также шел в основном в направлении образования смолообразных продуктов, и только на КУ-2 был получен дифенилолпропан с выходом 86%. Среди капиталистических стран наибольшее развитие нефтехимическая промышленность получила в США. В 1957 г. доля продуктов, полученных в этой стране на базе нефти и природного газа, составила 26% от общего производства химических продуктов. На большинстве заводов нафталин из продуктов, полученных кристаллизацией, выделяется прессованием под давлением (рис. 32). Чтобы уменьшить давление прессования (до 36— 45 МПа), последнее проводят при 55—60°С. Вязкость масел сни- Среди капиталистических стран наибольшее развитие нефтехимическая промышленность получила в США. В 1957 г. доля продуктов, полученных в этой стране на базе нефти и природного газа, составила 26% от общего производства химических продуктов. образования продуктов, полученных в результате реакции, и сум-мой^теплот образования исходных продуктов: 2<7К — сумма теплот образования полученных продуктов, Соединение с потенциалом восстановления —0,2 в авторы считают ал-килгидроперекисью, соединение же, восстанавливающееся при —1,0 в остается неизвестным. Для окончательного доказательства перекисной природы этих двух соединений авторы поставили следующий опыт. После снятия в кислой среде Полярограммы продуктов, полученных во Полученные таким образом первичные амины свободны от примесей вторичных или третичных аминов (в отличие от продуктов, полученных в реакции 10-45). Обычно реакция идет довольно медленно, но есть удобный метод ее ускорения, который заключается в использовании апротонного диполярного растворителя, такого, как ДМФ [748], или краун-эфира [749]. Гидролиз фталимида как при кислотном, так и при основном катализе (кислотный катализ используется значительно чаще) тоже, как правило, идет очень медленно, поэтому стараются применять улучшенные методики. Одной из распространенных является модификация Инга — Манске [750], согласно которой фтал-имид нагревают с гидразином так, чтобы произошла обменная реакция. Но известны и другие методы, в которых используют 17.11. Какие соединения образуются при гидролизе продуктов, полученных в реакциях: либо из продуктов, полученных с нефтеперерабатывающих заводов. Асимметрический синтез, проходящий без участия продуктов, полученных из живой природы, носит название абсолютного асимметрического синтеза. В отличие от последнего асимметрический синтез, проходящий только при участии агентов, полученных из живой природы, называется относительным асимметрическим синтезом. ![]() Прекращается выделение Процентному содержанию Процессах химической Процессах полимеризации Процессах производства Процессами деструкции Процессами переработки Процессам протекающим Процессом определяющим |
- |