|
|
|
Главная --> Справочник терминов Продуктов полученных Хлористый сульфурил [53а] в присутствии хлористого алюминия реагирует с бензолом и толуолом с образованием сульфохло-ридов и в качестве побочных продуктов получаются сульфоны: Из более сложных углеводородов наряду с этиленом и пропиленом в качестве конечных продуктов получаются углеводороды €4 и выше. в качестве промежуточных продуктов, очевидно, получаются Co2(CO)g или Н[Со(СО),»]. Полимеризация «метиленовых радикалов» также катализируется кобальтом. При применении активированных медью железо-кизельгуровых катализаторов под. давлением 10 ат в качестве побочных продуктов получаются кислородсодержащие соединения (см. оксосинтез, стр. 219). При нагревании циклоалкилиденпероксидов (например, 65) в инертном растворителе (например, в декане) происходит экструзия СОа; в качестве продуктов образуются циклоалкан, содержащий на три углеродных атома меньше, чем исходный пероксид, и лактон, содержащий на два углеродных атома меньше [459]; реакция носит название синтеза Стори [460]. Оба продукта получаются в сравнимых выходах, обычно около 15— 25 % каждый. Несмотря на низкие выходы, реакция представляет препаративный интерес, поскольку существует не так много методов для получения больших циклов. Реакция применима для синтеза циклических соединений с числом членов от 8 до 33. В реакцию можно вводить также димерные цикло-алкилиденпероксиды, при этом в качестве продуктов получаются циклоалкан и лактон за счет потери двух молекул и одной молекулы СО2 соответственно, например: В частности, бензойная кислота подвергается нитрованию, сульфированию и галогенированию. При этих реакциях, т. к. карбоксильная группа является заместителем II рода, в качестве главных продуктов получаются .мета-замещенные бензойные кислоты. Так, нитрование бензойной кислоты приводит в основном к получению ж-нитробензойной кислоты нение :СН?, т. е. 'метиленовая группа с неподеленной парой электронов. Если кетен облучать светом с длиной волны 300—370 ммк, то он разлагается, и в качестве главных конечных продуктов получаются этилен и окись углерода в соотношении приблизительно 1 :2 (Нор-риш, 1933). Проведенные Кистяковским (1933—1961) подробные исследования искрового фотохимического разложения кетена в газовой фазе показали, что в данном случае первичными продуктами реакции являются карбен и окись углерода: Для прямого введения иода в ядро ароматических углеводородов из упомянутых па стр. 141 методов обычно могут быть использованы только те, в которых реакция^ проходят особенно активно. Так, в наиболее пригодном для бензола и алкнлбензолов:^ сильно экзотермичном процессе иодирования [414] при помощи иода и 1ШО, (d = 1,5) • н качестве побочных продуктов получаются фенолы и нитросоединения. ФенолаЛ удаляют встряхиванием неочищенного продукта реакции с 10%-ньш раствором NaOHy J нитросоединения — восстановлением железными опилками и НС1; иодароматичеоки»» соединения отгоняют с водяным даром из подкисленного раствора (индикатор конго), ( турах 80—200° С происходит внутри- и межмолокулярное отщепление н в качестве побочных продуктов получаются дибромдиалкиловые i „ Вг(СНй}„0(СН.!)„Вг,. а когда стерические факторы благоприятствуют обраай ванию циклических эфиров, то и эгп эфиры [862]. Из циклических эфиров наш большее значение имеет тетрашдрофуран, получаемый из бутандиола-1,4; од обратной реакции см. стр. 225. > v По реакции с хлорантидридами можно получать и смешанные ангидриды. '«., при синтезе ангидридов ив карбоновых кислот в ангидрида уксусной кислоты в н* стве промежуточных продуктов получаются смешанные ангидриды, которые, в ненй рых случаях могут быть выделены; таков, например, смешанный ангидрид jrypaai и уксусной кислот [7751. Этот ангидрид может заменить неустойчивый ангидрид i вьжной кислоты; он переносит в процессе реакции только реакциоиноспособный 4 мнльный остаток и употребляется для получения многочисленных эфиров муравьи кислоты, которые в свою очередь путем переэтерификацни превращаются в тру доступные иными методами сложные эфиры третичных спиртов (стр. 353). Показано, что при нагревании смеси борного ангидрида и алкилортоформиата (1:3) с отгонкой образующихся низкокипящих продуктов получаются триалкилбораты [14] с выходом по- В качестве побочных продуктов получаются простые симметричные тиоэфиры, так как образующийся из меркаптана в щелочном растворе меркаптид-ион реагирует с еще не вступившим в реакцию алкилгалогенндом: Для испытанных катионитов обменная емкость значительно различается, т. е. в них содержится разное число протонов на единицу массы, поэтому было взято такое количество каждого ионита, чтобы число протонов в них было одинаковым. Как видно из рис. 17, с наибольшей скоростью реакция протекала на катионите КУ-1, несмотря на то что он имеет наименьшую среди испытанных катионитов емкость по сульфогруппам; минимальная скорость наблюдалась на катионите СБС. Через 4 ч на катионите КУ-1 степень конверсии ацетона достигала 48%, на КУ-2-8-чС — 38%, а на СБС — только 20%. Однако анализ продуктов, полученных на КУ-1, показывает, что содержание дифенилолпропана в них очень мало. На катионите СБС процесс также шел в основном в направлении образования смолообразных продуктов, и только на КУ-2 был получен дифенилолпропан с выходом 86%. Среди капиталистических стран наибольшее развитие нефтехимическая промышленность получила в США. В 1957 г. доля продуктов, полученных в этой стране на базе нефти и природного газа, составила 26% от общего производства химических продуктов. На большинстве заводов нафталин из продуктов, полученных кристаллизацией, выделяется прессованием под давлением (рис. 32). Чтобы уменьшить давление прессования (до 36— 45 МПа), последнее проводят при 55—60°С. Вязкость масел сни- Среди капиталистических стран наибольшее развитие нефтехимическая промышленность получила в США. В 1957 г. доля продуктов, полученных в этой стране на базе нефти и природного газа, составила 26% от общего производства химических продуктов. образования продуктов, полученных в результате реакции, и сум-мой^теплот образования исходных продуктов: 2<7К — сумма теплот образования полученных продуктов, Соединение с потенциалом восстановления —0,2 в авторы считают ал-килгидроперекисью, соединение же, восстанавливающееся при —1,0 в остается неизвестным. Для окончательного доказательства перекисной природы этих двух соединений авторы поставили следующий опыт. После снятия в кислой среде Полярограммы продуктов, полученных во Полученные таким образом первичные амины свободны от примесей вторичных или третичных аминов (в отличие от продуктов, полученных в реакции 10-45). Обычно реакция идет довольно медленно, но есть удобный метод ее ускорения, который заключается в использовании апротонного диполярного растворителя, такого, как ДМФ [748], или краун-эфира [749]. Гидролиз фталимида как при кислотном, так и при основном катализе (кислотный катализ используется значительно чаще) тоже, как правило, идет очень медленно, поэтому стараются применять улучшенные методики. Одной из распространенных является модификация Инга — Манске [750], согласно которой фтал-имид нагревают с гидразином так, чтобы произошла обменная реакция. Но известны и другие методы, в которых используют 17.11. Какие соединения образуются при гидролизе продуктов, полученных в реакциях: либо из продуктов, полученных с нефтеперерабатывающих заводов. Асимметрический синтез, проходящий без участия продуктов, полученных из живой природы, носит название абсолютного асимметрического синтеза. В отличие от последнего асимметрический синтез, проходящий только при участии агентов, полученных из живой природы, называется относительным асимметрическим синтезом.  Прекращается выделение Процентному содержанию Процессах химической Процессах полимеризации Процессах производства Процессами деструкции Процессами переработки Процессам протекающим Процессом определяющим |
- |
Навигация