Термины, связанные с цементом. Продуктов содержащей

Главная --> Справочник терминов

Продуктов содержащей 48. Неизвестное соединение А при обработке разбавленной соляной кислотой дает соль Б. Молекулярная формула A C3HBNO. Молекулярная масса Б — 111. Соединение' А реагирует с бензолсульфохлоридом с образованием продукта, растворимого в водном растворе едкого натра. Под действием ацетилхлорида А превращается в В. Его молекулярная формула C5HiiN02. При кипячении А с избытком иодистоводородвон кислоты получается смесь продуктов, содержащая ыетилводид. Предложите структурные формулы для А, Б и В, согласующиеся с этими данными.

Согласно спектрам ПМР в ДМСО через 20 ч появляются аддукт (1.160) и пиразол (1.163). На их соотношение влияет порядок смешения реагентов. Например, если к раствору гидразина в ДМСО прибавлять нитрил (1.159), то основным продуктом является аминопиразол (1.163), выход которого возрастает при добавлении избытка гидразина или ал-коголята щелочного металла. При обратном порядке смешения эквивалентных количеств реагентов образуется смесь указанных продуктов, содержащая 60 % аддукта (1.160) [442]. Не ясно, на какой из стадий— (1.161) или (1.162) — отщепляется хлористый водород.

Ацетилены, например гексин-3 или 1-этоксибутин-1, дают с хлорсульфонилизоцианатом (366) аддукты состава 1:1, представляющие собой 6-хлор-1,2,3-оксатиазиндиоксиды-2,2 (374; R = R' = = Et или R = OEt, R1 = Et). Постулированный механизм этой реакции представлен на схеме (125). Атом хлора в соединении (374) замещается при реакции с тиофенолом и пиридином, причем образуется 6-фенилтиоаналог соединения (374), однако другие нук-леофилы обычно вызывают расщепление кольца; например, при действии водного раствора бикарбоната натрия образуется смесь продуктов, содержащая кетон, метанол и р-кетоэфир, а обработка метоксидом натрия дает полный эфир р-амино(Л^-сульфо) акриловой кислоты. Двойная связь C-4=N при действии алюмогидрида лития восстанавливается, после чего возможно алкилирование по атому азота действием метилиодида [93].

Реакцию проводят при нагревании до 190—220° в течение 20 мин. В продуктах реакции обнаружены ДВС (выход не указан), его полимер и 2-6ксиэтилвинилсульфид. Джорджиф^и Дюпре [20 \ детально исследовали эту реакцию. Отмечено неконтролируемое вспенивание реакционной массы в ходе дегидратации, существенно осложняющее ее проведение. При этом образуется сложная смесь продуктов, содержащая ДВС (36%), 2-метил-1, 3:оксатиолан (9—10%), 1, 4-оксатиан -(7—8%), 2-оксиэтилвинилсульфид (d,5 /о) и некоторое количество метилвинилсульфида. Последний,- вероятно, образуется при дегидратации метил-2-оксиэтилсульфида, который содержится в виде примеси в тиодигликоле." Кроме этого в продуктах реакции обнаружено два неидентифицированных вещества с молекулярной массой 100 и 1.18 соответственно. Попытка использовать в качестве дегидратирующего агента безводный .сульфат калия не привела к ДВС, в результате реакции был получен оксатиан [21].

Циклогексен окисляется в формилциклопентан с выходом 85%, т.е. индуцируемая Т.н. реакция сужения цикла является, в сущности, наилучшим методом получения этого альдегида. Кори и Равиндранатан [3] использовали эту реакцию на одной из стадий синтеза 11-дезоксипростагландинов для превращения соединения (1) в (2). Однако при проведении реакции в первоначально предложенных условиях образовывалась сложная смесь продуктов, содержащая (2) лишь в небольшом количестве. Удовлетворительные результаты удалось получить при

Реакцию проводят при нагревании до 190 — 220° в течение 20 мин. В продуктах реакции обнаружены ДВС (выход не указан), его полимер и 2-6ксиэтилвинилсульфид. Джорджиф^и Дюпре [20] детально исследовали эту реакцию. Отмечено неконтролируемое вспенивание реакционной массы в ходе дегидратации, существенно осложняющее ее проведение. При этом образуется сложная смесь продуктов, содержащая ДВС (36%), 2-метил-1, 3-оксатиолан (9—10%), 1, 4-оксатиан-(7— 8%), 2-ожсиэтилвинилсульфид (3,5%) и некоторое количество метилвинилсульфида. Последний,- вероятно, образуется при дегидратации метил-2-оксиэтилсульфида, который содержится в виде примеси в тиодигликоле." Кроме этого в продуктах реакции обнаружено два неидентифицированных вещества с молекулярной массой 100 и 1.18 соответственно. Попытка использовать в качестве дегидратирующего агента безводный .сульфат калия не привела к ДВС, в результате реакции был получен оксатиан [21].

Циклогексен окисляется в формилциклопентан с выходом 85%, т.е. индуцируемая Т.н. реакция сужения цикла является, в сущности, наилучшим методом получения этого альдегида. Кори и Равиндранатан [3] использовали эту реакцию на одной из стадий синтеза 11-дезоксипростагландинов для превращения соединения (1) в (2). Однако при проведении реакции в первоначально предложенных условиях образовывалась сложная смесь продуктов, содержащая (2) лишь в небольшом количестве. Удовлетворительные результаты удалось получить при

Диэтиланилин получают нагреванием гидрохлорида анилина с этиловым спиртом (мольное соотношение 1 :3) под давлением при 180—200 °С. Однако при этом получается смесь продуктов, содержащая значительное количество этил анилина. В присутствии бро-йистоводородной кислоты процесс приводит к образованию диэтил-шилина. Природа минеральной кислоты заметно влияет на ско-эость протекания реакции.

Интересные результаты, приведшие к открытию нового ряда нитроксияьных радикалов — галогенопирролиноксилов, получены при изучении реакции кетон-радикала 1 с NaOBr и NaOCl. Было показано, что в этой реакции образуется смесь продуктов, содержащая парамагнитные пирролин- и пирролидинкарбоновые кислоты, их галогенопроизводные, кетопирролидиноксюшарбоно-вую кислоту, а также моно- и дигалогенопирролиноксилы. Состав реакционной смеси зависит от природы галогена и соотношения исходных реагентов. В случае гипобромирования основными продуктами являются дибромопирролин 26 и бромопирролинкарбо-новая кислота 27, а при гипохлорировании — З-хлоро-2,2,5,5-тетраметилпирролин-1-оксил. Как и в случае гипоиодирования, образование карбоновых кислот может быть объяснено перегруппировкой Фаворского промежуточных галогенокетонов [105, 1081:

Получение циклодекадиена [133]. В автоклав загружают бутадиен, этилен (20—30 атм, СгН4: С4Н6=1 : 2) и катализатор [Ni(cod)2] и оставляют при 20 °С иа 3—4 недели. Получается смесь продуктов, содержащая циклодекадиен (80%), который после разложения катализатора и фильтрования через целит очищают перегонкой; т. кип. 22°С (0,3 мм рт. ст.).

Окислением циклогексана растворенной в нем четырехокисью азота при 50 °С получена адипиновая кислота с выходом до 98% на израсходованную окись азота. Процесс проходит медленно в течение 43 ч [8]. Окисление циклогексана четырехокисью азота легко протекает в жидкой фазе при 20—60 °С и давлении 0,1— ОД МПа. При проведении реакции в газовой фазе при давлении До ОД МПа обнаружены азот и окись азота, при более высоком давлении — только азот. В результате окисления образуется смесь продуктов, содержащая адшшновую, глутаровую, янтарную и ща-веяевую кисдоты, циклогексилнитрат, нитро- и динитроциклогек-саи. При повышенном давлении образуется некоторое количество ' б-цианвалериановой кислоты. При дальнейшем окислении четырехокисью азота циклогексщщитрат дает главным образом ади-I лотовую кислоту, а нитроциклогексан — низшие гомологи адипиновой кислоты.

Возможны реакции альдодьной конденсации между двумя различными карбонильными соединениями. Однако для того, чтобы они были препаративно полезны, реакция должна быть селективной, т. е. один компонент должен быть склонен выполнять роль нуклеофильного агента, а другой — карбонильного компонента. Если эти требования селективности яе удовлетворены, можно ожидать образования смеси продуктов, содержащей как продукты самоконденсации, так и оба возможных продукта смешанной конденсации.

Фотолаз м- или «-то ли л ди аз омета нов приводит к смесн" продуктов, содержащей сткрол н бензоциклобутён:

Фотолиз м- или л-толилдиазометанов приводит к смеси ' продуктов, содержащей стирол

Возможны реакции альдольной конденсации менаду двумя различными карбонильными соединениями. Однако для того, чтобы они были препаративно полезны, реакция должна быть селективной, т. е. один компонент должен быть склонен выполнять роль нуклеофильного агента, а другой — карбонильного компонента. Если эти требования селективности яе удовлетворены, можно ожидать образования смеси продуктов, содержащей как продукты самоконденсации, так и оба возможных продукта смешанной конденсации.

Фотолиз м- или л-толилдиазометанов приводит к смеси ' продуктов, содержащей стирол я бензоциклобутен:

В отличие от реакции окисления изобутана, направленной п сторону образования перекисей, было найдено, что окисление пропана и бутана (отношение углеводорода к кислороду 9:1, температура около 450°С, время контакта — 4 сек) приводит к получению смеси продуктов, содержащей органические перекиси, перекись водорода, альдегиды, спирты, окись•и двуокись углерода, воду, олефины и водород7. Органические перекиси в этом случае состоят, вероятнее всего, из оксигидроиерекисей и диоксиперекисей, образующихся в результате взаимодействия присутствующих в окисляемой среде альдегидов (например, формальдегида) и перекиси водорода. В более поздней работе 8 описан способ превращения этана в гидроперекись путем окисления при 10—80° С под действием ультрафиолетового излучения в присутствии паров ртути, цинка или кадмия в качестве

В отличие от реакции окисления изобутана, направленной п сторону образования перекисей, было найдено, что окисление пропана и бутана (отношение углеводорода к кислороду 9:1, температура около 450°С, время контакта — 4 сек) приводит к получению смеси продуктов, содержащей органические перекиси, перекись водорода, альдегиды, спирты, окись • и двуокись углерода, воду, олефины и водород7. Органические перекиси в этом случае состоят, вероятнее всего, из оксигидроиерекисей и диоксиперекисей, образующихся в результате взаимодействия присутствующих в окисляемой среде альдегидов (например, формальдегида) и перекиси водорода. В более поздней работе 8 описан способ превращения этана в гидроперекись путем окисления при 10—80° С под действием ультрафиолетового излучения в присутствии паров ртути, цинка или кадмия в качестве

Возможны реакции альдольной конденсации между двумя различными карбонильными соединениями. Однако для того, чтобы они были препаративно полезны, реакция должна быть селективной, т. е. один компонент должен быть склонен выполнять роль нуклеофильного агента, а другой — карбонильного компонента. Если эти требования селективности яе удовлетворены, можно ожидать образования смеси продуктов, содержащей как продукты самоконденсации, так и оба возможных продукта смешанной конденсации.

Фотолиз м- или л-толилдиазометанов приводит к смеси1 продуктов, содержащей стирол я бензоциклобутен:

В стальной вращающийся автоклав емкостью 1,5 л, снабженный манометром, вентилем и гильзой для термопары, загружают 225 г (1,21 моль) гексафторбензола и 50 г фторопласта-4 (примечание 1). Автоклав нагревают 8 ч при 550—560 °С. После охлаждения давление в автоклаве доводят до атмосферного (примечание 2). Затем реакционную смесь переносят из автоклава в колбу (по возможности быстро) и перегоняют с паром. Отгоняют 150— 160 г смеси перфорированных продуктов, содержащей 40—65% октафтортолуола (по данным ГЖХ). Полученную смесь перегоняют на ректификационной колонке (число теоретических тарелок ~20). Выход октафтортолуола 60—70 г (21—24%); т. кип. 103— 103,5 °С; я» 1,3680.

Использование небольшого количества иодида натрия в большом объеме ацетона приводит [491] к смеси продуктов, содержащей наряду с имидазолидоном 2-анилино-2-оксазолин, а также продукт димеризации — • N,N-6uc- (фенилкарбамил)пиперазин. Перегруппировка в 2-оксазолин становится единственной для М',Ы'-двузамещенных этиленмочевин в присутствии иодида натрия [491], например,

Прекращают охлаждение Процессах восстановления Петербургского университета Процессам окисления Процессом образования Процессом протекающим Пигментные концентраты Процессов деформирования Процессов формования