|
|
|
Главная --> Справочник терминов Продуктов содержащую Одним из наиболее простых является полимеризация диена на щелочном металле в среде полярного растворителя. Так как в полярном растворителе константы роста цепи одного порядка с константой инициирования, то при достаточном избытке щелочного металла возможно выделение первичных продуктов, содержащих 2—10 звеньев мономера. В качестве мономеров употребляют днолефиновые пли виннлароматические углеводороды. Для увеличения поверхности щелочного металла его обычно используют в виде дисперсии в парафине или вазелине. Чем больше полярность растворителя, чем больше отношение металл: мономер, тем меньше звеньев мономера содержит катализатор [2]. Реакция органического вещества с аммиаком, приводящая к образованию продуктов, содержащих группу -NH2. В отличие от коксохимических продуктов, содержащих лишь несколько процентов примесей неароматического характера, фракции каталитического риформинга и смолы пиролиза содержат до 75% неароматических углеводородов, имеющих близкие к ароматическим углеводородам температуры кипения. Поэтому для продуктов химического превращения нефтяных фракций очень важной стадией является экстракция с целью выделения ароматизированных концентратов. Ректификация или кристаллизация являются завершающими стадиями получения ароматических углеводородов из нефтн. Смолы пиролиза предварительно подвергаются гидроге-низаиионной обработке для очистки от непредельных и сернистых соединений. Реакция органического вещества с аммиаком, прнвоЕшщая к образованию продуктов, содержащих группу -NS-Ь. RX + NH,------*• RNH2 + HX R= Alk А1,КСОидр„ X = Ci. Br. Реакция органического вещества с аммиаком, приводящая к образованию продуктов, содержащих группу -NH2. В правой части масс-спектра регистрируются два слабых пика с m/Z 131 и 132, один из которых можно отнести к молекулярному иону. Присутствие азота в веществе исключается самим методом его получения, поэтому молекулярная масса должна быть четной, т. е. 132 (ионная серия 6). Из возможных формул кислородсодержащих соединений С7Н16О2 с ФН — 0 и CeHi2O3 с ФН = 1 наиболее вероятна первая, поскольку сложно представить образование в изучаемой реакции продуктов, содержащих 6 атомов углерода, 3 кислорода и кратную связь. Соединения, содержащие гидроксильные группы (диолы и моноэфиры диолов), исключаются самим характером реакции, поэтому вещество может относиться лишь к диэфирам диолов, в частности геминальных (ацетали и кетали), что подтверждается гомологическими сериями главных осколочных ионов: чительные выходы углеводородов С4, в том числе бутадиена. В отличие от пиролиза газообразных углеводородов при переработке бензиновых фракций образуется значительное количество жидких продуктов, содержащих алифатические и циклические олефины и диолефины С6 и выше, а также ароматические углеводороды С8—С8 и другие ценные компоненты. Переход от газообразных углеводородов к бензиновым и газойлевым фракциям стимулируется значительным повышением спроса на побочные продукты пиролиза как химического сырья (бутилены, бутадиен, ароматические угле- Пожаро- и взрывоопасность производства основных мономеров для СК усугубляется способностью диеновых и ацетиленовых углеводородов в результате контакта с воздухом окисляться в процессе получения и хранения с образованием перекисных, гидроперекис-ных и полимерных соединений. Многие перекисные и гидропере-кисные соединения взрывчаты. Поэтому перегонка продуктов, содержащих даже небольшие количества перекисей, если не принимать особых мер предосторожности, связана с опасностью взрыва, так как вследствие относительно малой летучести органические перекиси и продукты их разложения накапливаются в нижней части ректификационных колонн. Кроме того, в процессе получения диеновых углеводородов при определенных условиях возможно образование так называемого губчатого полимера, представляющего собой нерастворимый неплавкий гранулированный продукт. Превращение жидкого мономера в губчатый полимер сопровождается значительным увеличением объема. При этом в отдельных замкнутых участках возникает давление, способное вызвать разрыв стального оборудования. Особенно опасно накопление губчатого полимера в тупиковых участках трубопроводов и в теплообмен-ных аппаратах. Некоторые продукты полимеризации диеновых Антибиотики могут иметь самую разную структуру. Так, пенщиллины, действующие на грамположительные бактерии, к которым относятся, например, кокки, вызывающие ангину или гонорею, являются производными гетероцикла тиазола. Простейшую структуру имеет хлорамфеникол, один из немногих природных продуктов, содержащих атомы хлора и нитро-группу. Он применяется при лечении тифа и как средство против инфекций мочевыводящих путей. Кроме указанных выше фракций, полученных риформингом, важным и технически интересным источником получения бензола и его гомологов являются жидкие продукты пиролиза, образующиеся при кратковременном крекинге нефти с целью получения этилена. На каждые 1000 кг этилена приходится 600—900 кг жидких продуктов, содержащих 60—70 % извлекаемых ароматических углеводородов. В них содержится 20—40% бензола, 15—20% толуола и 10—15% ксилолов, которые выделяют в индивидуальном виде физическими и химическими методами. В качестве одорантов наибольшее распространение получили органические сернистые соединения (меркаптаны, сульфиды и дисульфиды), применяемые как в виде индивидуальных химических веществ (например, этилмеркаптан), так и в виде технических промышленных продуктов, содержащих указанные сер-гшстые органические соединения (например, колодорант, пен-таларм,-каштан и др.). Найдено, что фенильные группы тоже способны мигрировать. Так, о-терфенил при нагревании в системе А1С1з—ЬЬО давал смесь продуктов, содержащую 7 % о-, 70 % м- и 23 % я-тер-фенила [389]. Известно замещение алкильных групп на группы иные, чем водород, например на нитрогруппы. При недостатке кислорода реакция протекает по другому механизму (см. схему 42). Линолевая кислота взаимодействует с образовавшимся 13-гидропероксидом, давая сложную смесь продуктов, содержащую пентан, С^-альдегиды (34; Д9с(ОШ)) С18-оксодиен (35; 13-оксо-Д9пи), димеры (36), образующиеся из двух молекул линолевой кислоты (С-13 —С'-13, С-13 —С'-П, С-13—С'-9 и Реппе [28, 39] пытался провинилировать сероводород в присутствии гидросульфидов щелочных и щелочноземельных металлов в воде и диэтиленгликоле. Вместо ожидаемого ДВС он получил сложную смесь продуктов, содержащую тритиоацетальдегид, этантиол, этил винил сульфид, 1,2-ди(этилтио)этан, 1,2-димеркап-тоэтан:] Простые ахроматические амины могут быть окислены в смесь продуктов^ содержащую производные феназина. Азотистый ангидрид может быть получен in situ при действии на нитриты металлов кислоты [11, 98—100]. Коричный альдегид под действием окислов азота дает смесь продуктов, содержащую фенилнитрофуроксан [101]. ченного из 4-цианпиридина, с гидразингидратом проходит не однозначно и дает смесь продуктов, содержащую 1,2-дигидро-силш-тетразин. Даллакер [33] описал более простую методику. 3,6-Дипиридил-1,2-дигидро-силш-тетра-зины получены им с умеренными выходами из хлоргидрата цианпиридина с гидразингидратом или из цианпиридина и смеси хлоргидрата гидразина с гидразингидратом. Эти усовершенствования, по-видимому, нашли наиболее широкое применение. Реппе [28, 39] пытался провинилировать сероводород в присутствии гидросульфидов щелочных и щелочноземельных металлов в воде и диэтиленгликоле. Вместо ожидаемого ДВС он получил сложную смесь продуктов, содержащую тритиоацетальдегид, этантиол, этил винил сульфид, 1,2-ди(этилтио)этан, 1,2-димеркап-тоэтан:] Простые ахроматические амины могут быть окислены в смесь продуктов^ содержащую производные феназина. Азотистый ангидрид может быть получен in situ при действии на нитриты металлов кислоты [11, 98—100]. Коричный альдегид под действием окислов азота дает смесь продуктов, содержащую фенилнитрофуроксан [101]. ченного из 4-цианпиридина, с гидразингидратом проходит не однозначно и дает смесь продуктов, содержащую 1,2-дигидро-силш-тетразин. Даллакер [33] описал более простую методику. 3,6-Дипиридил-1,2-дигидро-силш-тетра-зины получены им с умеренными выходами из хлоргидрата цианпиридина с гидразингидратом или из цианпиридина и смеси хлоргидрата гидразина с гидразингидратом. Эти усовершенствования, по-видимому, нашли наиболее широкое применение. Реакция соцряженных нитроалкенов усложняется, гас 1-нитро-2-ыетил-1-цролен с толуолом в присутствии фторида бора дает смесь продуктов, содержащую преимущественно 1-нитро-2~метил 2-ш-толил)-пропан (Ш) и 2-ыетил-2-(п-толил)пропангидроксамовув кислоту (1У). как результат 1,4-присоединекия:  Процессах производства Процессами деструкции Процессами переработки Процессам протекающим Процессом определяющим Процессом сульфинол Процессов адсорбции Прекращают пропускание Процессов гидрирования |
- |
Навигация