|
|
|
Главная --> Справочник терминов Прекратится выпадение 1. Раствор 24,4 г 2,4-диаминотолуола в 150 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют постепенно при температуре ниже 30° к хорошо перемешиваемому раствору нитрози леер ной кислоты, полученному растворением 32 г азотистокислого натрия в 320 мл концентрированной серной кислоты при 70°. Реакцию считают закончившейся, если при выливании пробы реакционной смеси в большое количество воды коричневый краситель не образуется. Раствор тетразосоединения постепенно выливают в раствор 40 г однохлористой меди в 300 мл концентрированной соляной кислоты, нагретый до 40°. Когда прекратится выделение азота, реакционную смесь разбавляют равным объемом воды и перегоняют с водяным паром. Отогнавшееся масло промывают водным раствором щелочи и водой, сушат и перегоняют. Получают 24,2 г 2,4-дихлортолуола; выход равен 75% от теорет. [174]. 2. Растворяют 30 г хлорной меди в 500 мл соляной кислоты уд. в. 1,175, прибавляют 38 г медной стружки и кипятят с обратным холодильником до обесцвечивания раствора. Одновременно растворяют 133 г 2,4-диаминотолуола в смеси 135 мл концентрированной соляной кислоты и 135 мл воды. Оба раствора смешивают в большом стакане и в горячую смесь (температура около 80°) приливают по каплям при перемешивании 1220мл 10%-ного раствора азотистокислого натрия. Во время прибавления раствора азотистокислого натрия температура реакционной смеси должна быть равной 55—60°. Перемешивание продолжают до тех пор, пока не прекратится выделение азота. Дают смеси отстояться, сливают верхний водный слой, а нижний органический слой перегоняют с водяным паром. Дистиллят промывают разбавленным раствором едкого натра, сушат твердой щелочью и перегоняют. Получают 70—75 г 2,4-дихлортолуола с т. кип. 196—197°; выход равен 40—43% от теорет. [175]. Ыиць. Сразу после этого хлорбензол отгоняют с водяным паром из литровой кругдодонной колбы. Перегонку с водяным паром ведут цо тех пор, пока не прекратится выделение маслянистых капель хлорбензола. Затем дистиллят охлаадают и полученный хлорбензол отделяют в делительной воронке. Водный раствор .дважды обрабатывают толуолом (каждый раз по 20 мл).Толуольные вытяжки соединяют о хлорбензолом и эфичный раствор сушат хлоридом кальция. Когда выделение азота станет очень слабым, сосуд вынимают из охлаждающей бани и при перемешивании добавляют в него оставшуюся медь. Сразу после этого хлорбензол отгоняют с водяным паром из литровой круглодонной колбы. Перегонку с водяным паром ведут до тех пор, пока не прекратится выделение маслянистых капель хлорбензола. Затем дистиллят охлаждают и полученный хлорбензол отделяют в делительной воронке. Водный раствор дважды извлекают эфиром (каждый раз по 20 мл). Эфирные вытяжки сое- Полученный прозрачный раствор соли диазония переносят в крутлодонную колбу вместимостью 500 мл и нагревают при 40—50 °С. Колбу периодически взбалтывают. Нагревание продолжают, пока не прекратится выделение пузырьков азота. После этого фенол перегоняют с водяным паром. Перегонку заканчивают, когда проба дистиллята будет давать с бромной водой лишь слабую муть. медь. Сразу после этого хлорбензол отгоняют с водяным паром аз литровой круглодонной колбы. Перегонку с водяным паром ведут до тех пор, пока не прекратится выделение маслянистых капель хлорбензола. Затем дистиллят охлаждают и полученный хлорбензол отделяют в делительной воронке. Водный раствор дважды обрабатывают толуолом (каздый раз по 20 мл). Толуольнне вытяжки соединяют с хлорбензолом и эфирны! раствор сушат хлоридом кальция. 2. Раствор 92 г нафтионата натрия в 120 мл воды и 500 мл раствора бисульфита натрия, содержащего 25 % SCb, нагревают 20 ч. После этого добавляют 30 % раствор едкого натра до рН > 12 и снова нагревают, пока не прекратится выделение аммиака. Раствор охлаждают, подкисляют соляной кислотой и отфильтровывают осадок. Каково строение полученного соединения? Напишите уравнение реакции по стадиям. тг я, а-диллормети л метилового эфира С12СНОСНд) [1075]- Смешивают 1 моль кар-ооыовой кислоты с 0,01 моль ZnCTa и" быстро приливают по каплям при перемешивании 1,25 моль а, к-дихлорметилметилоиого эфира. После того как прекратится выделение НС1, массу нагревают около 1 ч при 70—100° С. При &гом отгоняются метиловый эфир муравьиной кислоты (т. кип. 30—82° С) и воз-избыток а.се-диклорметилмртиловото эфира (т. кип, 84—86,5° С);. • ток подвергают фракционной перегонке, В процессе введения нитрита продолжают вносить отдельными порциями гидрохлорлд анилина, вследстиие чего на дне сосуда псогда имеется некоторое количество непрореагировавтпего гидрохлорида. Ко времени вв^Дйппя половины раствора нитрита в реакционную массу должен быть инесел иосг, гидрохлорид анилина. Для полного дназотирования используется почти все количество раствора нитрита (проба с иод-крахмальной бумажкой). Одновременно в покрытом воском стеклянному медном нли свинцовом сосуде готовят расгвор HBF4, для чего в несколько приемов при перемешивании и температуре не выше 25° С (охлаждение ледяной водой) вносят 1000 9 Н*ВОз (16,2 моль) и 2150 г 60%-ной H.F (65 моль). Приготовленный раствор охлаждают и приливают в охлажденный ниже О* С раствор сопи диазошш. Раствор вносят возможно быстрее, но так, чтобы температура не поднималась выше 10° С. Для энергичного перемешивания густой массы применяют медленно вращающуюся металлическую нли дере-падшую мешалку, покрытую кислотоупорной краской пли гумировапцую. Через '20—30 .иии после добавления всой HBF4 выдавший осадок отфильтровывают но нутч-филътре и промывают 800 мл ледяной воды, равным количеством метилового или этилового спирта и 900 мл эфира, каждый раз возможно полнее отсасывая массу. Фторборат расстилают тонким слоем и сушат иа воздухе в течение почн. Затем его разлагают в колбе емкостью 12 л или двух колбах емкостью по 5 л. Приемниками служат три соединенные между собой широкими трубками колбы Эрленмейера, присоединенные к реакционной колбе с помощью холодильника большого диаметра, погруженные в охлаждающую смесь. Отходящие газы отводят в тягу или пропускают предварительно через ледяную воду или раствор соды. Для того чтобы вызвать разложение фторборага диазония, 1(одбу нагревают снаружи открытым пламенем у верхней границы наполнении и затем поддерживают спокойное течение реакции, по мере необходимости охлаждая или подогревая массу до тех пор, пока не прекратится выделение паров В Fa даже при сильном нагревания колбы. Ацетонилацетон. К 10 г эфира диацетилянтарпон кислоты добавляют 100 мл опитрованного точно 3%-ного раствора NaOH, закрывают колбу трубкой с натронной известью и 2—3 ч нагревают на водяной бане, до тех нор, дока при подкиспении пробы реанциона-ой массы ке прекратится выделение эфира диацетилянгарной кислоты. Затем массу охлаждают, насыщают К2С03, отделяют выделившееся масло, остаток продукта из щелочного слоя дважды экстрагируют эфиром, сушат и перегоняют. С парами эфира лереювяется жачнтельной количество ацетоннладетона. Общий выход продукта 4 г (90% от теоретического); т. кяи. 194° С, Жидкости, исходный состав которых соответствует точкам, лежащим между С и D, затвердевают аналогично, с той только разницей, что процесс не заканчивается, как в предыдущем случае, при температуре IE-, потому что исходная смесь богаче компонентом А, чем оба раствора. Затвердевание заканчивается только при температуре, соответствующей точке р. Ниже температуры IE (линия CDE) прекратится выделение раствора RI и с дальнейшим понижением температуры состав раствора Rt будет .изменяться по линии DA'. и 5 вытесняется запирающейся жидкостью. После этого пипет-ку 4 снимают и энергично встряхивают в течение 5 мин. Затем в .пипетку впускают воздух, и встряхивание продолжается еще 2 мин., после чего жидкость сливают в стакан, а пипетку 2—3 раза промывают водой. Промывную воду сливают в тот же стакан, что и жидкость. Стакан с жидкостью выдерживают на водяной бане при 100° С (но не кипятят жидкость) до тех пор, пока не прекратится выпадение осадка. Охладив содержимое стакана, его переносят на фильтр с плотной пиристой пластинкой (№ 4) и промывают холодной водой до тех пор, пока фильтрат >не даст отрицательной реакции на ртуть (с сульфатом аммония). Промытый" осадок вместе с фильтром переносят в стакан и обрабатывают 10 мл горячей 70-процентной азотной кислотой до полного растворения. Бвс-(алкилксантогеяы) [709]. Через охлаждаемый льдом раствор алкил-• ксантогената калия в воде пропускают сильный ток воздуха, содержащего;' примерно 5—10% хлора, до тех пор, пока иэ пробы реакционной снеси при < добавлении сульфата меди не прекратится выпадение ксантогената меди. Отде- < ляют образовавшийся осадок или масло, растворяют его в эфире и после высу-; 4. Авторы синтеза применяли на этой стадии 55 мл соляной кислоты; проверявшие синтез констатировали, что для нейтрализации смеси этого количества было недостаточно. Цель подкисле-ния состоит не в выделении в свободном состоянии циклобутан-дикарбоповой кислоты, а только в удалении углекислых солей и избытка едкого кали. После того как углекислота будет удалена, раствор подщелачивают аммиаком; поэтому следует избегать значительного избытка соляной кислоты. Авторы синтеза применяли соляную кислоту в количестве, достаточном только для того, чтобы реакция раствора на лакмус была кислой. Когда раствор будет подщелочен аммиаком, к нему прибавляют раствор хлористого бария до тех пор, пока не прекратится выпадение в осадок бариевой соли малоновой кислоты. 5. Полезно добавлять небольшой избыток серной кислоты, нагревать на водяной бане с тем, чтобы осадок легко фильтровался, и, наконец, завершать операцию добавлением разбавленного раствора гидроокиси бария до тех пор, пока не прекратится выпадение осадка. Операцию можно закончить также добавлением небольшого избытка гидроокиси бария, который удаляют добавкой к кипящему раствору углекислого аммония. Колбу ставят в ледяную воду и пропускают через эфирный раствор быстрый ток углекислого газа, насыщенного предварительно парами воды путем пропускания через две промывные склянки, наполненные водой (примечание 7). По истечении приблизительно 15 мин. жидкость начинает мутиться, и вскоре вслед за этим довольно быстро выпадает углекислая соль сильно основного алициклического амина; ароматическое основание не дает солн с углекислотой и остается в растворе. Углекислый газ продолжают пропускать до тех пор, пока не прекратится выпадение углекислой; соли, на что требуется от 4 до 6 часов. Осадок отсасывают на воронке Бюхнера и промывают небольшим количеством сухого эфира, Фильтрат обрабатывают вторично углекислым газом; при этом часто получается еще некоторое количество карбоната, который присоединяют к ранее полученному (примечание 8). пропускать до тех пор, пока не прекратится выпадение углекислой; пропускать до тех пор, пока не прекратится выпадение углекислой; сутствии взятого в качестве растворителя сухого углеводорода или галоидного производного, например бензола, толуола или тетрахлорэтана. Неочищенный имидохлорид, полученный после отгонки растворителя и хлорокиси фосфора Бри пониженном давлении, прибавляют либо как таковой, либо в сухом инертном растворителе (эфире, тетрахлорэтане, дибромэтане) ко взятому в избытке (3—4 моля) хлористому олову, предварительно обработанному эфиром и хлористым водородом. Смесь оставляют стоять до тех пор, пока не прекратится выпадение в осадок комплексной соли анила (имеющей, очевидно, формулу RCH = NCeHs • НС1 • SnCl2 [89]). Обычно восстановление заканчивается в течение 2—12 час. Комплексную соль или всю реакционную смесь нагревают с разбавленной соляной кислотой и альдегид выделяют при помощи экстрагирования, перегонки с водяным паром или в виде продукта присоединения бисульфита натрия. возогнанного хлорного железа, смесь насыщают сухим хлороводородом и прибавляют 10 г триметиловсго эфира флороглюцина и 8,8 г нитрила пиперониловой кислоты. Через интенсивно красный раствор пропускают при охлаждении льдом хлороводо-род. Через несколько часов выпадает обильный осадок, который внсвь почти полностью растворяется в течение 3 суток, причем смесь становится коричневой. На 4-й день добавляют при охлаждении льдом немного льда и эфира, потирая стеклянной палочкой, что вызывает очень медленную кристаллизацию. Эфирный слой сливают и разбавляют чистым зфиром до тех пор, пока не прекратится выпадение масла, которое очень медленно закристаллизовывастся при охлаждении и внесении затравки. Закристаллизовавшиеся осадки из водного и эфирного растворов соединяют, отсасывают и тщательно промывают эфиром. Продукт представляет собой хлористоводородную соль имина мстнлпротокотоина. Выход 65% теории. При 15-часовом кипячении в водном растворе с обратным холодильником соль расщепляется на хлористый аммоний и метилпротокотоин. щей серной кислоты). По охлаждении жидкость разбавляют льдом и вливают при „омешивании в раствор 2750 г кристаллической соды. Слабощелочной раствор сильно упаривают; маточный раствор после выделения выпавшей при этом глауберовой соли снова концентрируют. Этот раствор смешивают с раствором 500 г едкого кали в 1000 см3 лоды, насыщенным сероводородом, и смесь нагревают на водяной бане. Реакция начинается при 30° и скоро заканчивается. Образующиеся при этом газы пропускают через две промывные склянки; в первой находится концентрированный раствор 50 г едкого кали, во второй — раствор 350 г едкого кали в 750 см3 воды. В первой поглощается сероводород, во второй—•метшгаеркаптан, в то время как побочно образовавшийся метилсульфид плавает на поверхности или улетучивается. К щелочному раствору прибавляют уксуснокислый свинец до тех пор, пока не прекратится выпадение черного сернистого свинца. Жидкость фильтруют и к фильтрату по каплям припивают концентрированную соляную кислоту. Выделяющийся меркаптан конденсируют в охлаждающей смеси, сушат поташом и ректифицируют. Темп. кип. 5,8J. Выход 200 г. Антрахинонмоно- и -дисульфокислоты легко переходят при действии галоидов в галоидантрахиноны. Например 20 кг калиевой соли антрахи-нонсульфокислоты вносят в 1500 л воды и 60 кг соляной кислоты; в нагретую до 100° смесь пропускают ток хлора до тех пор, пока не прекратится выпадение а-хлорантрахинона. Или 10 частей натриевой соли 1, 5-ан-трахинондисульфокислоты нагревают 10 час. под давлением при 190° с 12 частями брома и 40 частями воды. По охлаждении кипятят с 500 частями веды и отфильтровывают 1, 5-диброантрахинон 856.  Производных элементов Пластинчатые теплообменники Производных аминокислот Производных бензойной Производных циклогексанона Препараты обладающие Производных глицерина Производных карбонильных Производных морфолина |
- |
Навигация