|
|
|
Главная --> Справочник терминов Продуктов спиртового Описан ряд способов, в которых получение низкомолекулярных продуктов, состоящих преимущественно из чистого диглицидилового эфира дифенилолпропана, осуществляется в две стадии. На первой стадии получают дихлоргидриновый эфир дифенилолпропана, а затем проводят его дегидрохлорирование едкими щелочами133"136. В одном из этих способов предлагается135 нагревать 1 моль дифенилол-пропана с 10 моль эпихлоргидрина в присутствии 1% триэтанол-амина и 3% хлористого натрия (15%-ный водный раствор); дегидрохлорирование проводится 20%-ным водным раствором едкого натра в присутствии 0,12 моль трихлоргидринового эфира глицерина. Рекомендуется136 непрерывный способ получения эпоксидных полиме- Рассмотрим наиболее общий метод расчета равновесных продуктов, состоящих из семи компонентов: /?# ^, ^, СО, СО2 , ^ • С • Шесть компонентов газообразных, а углерод образует твердую фазу. Азот может включать в себя другие инертные газы, что учитывается его молекулярным весом. Для расчета состава записывается система из шести алгебраических уравнений. Количество инертного компонента (азота) в равновесной смеси известно, так как он переходит из сырья полностью. • • . . Горелка — устройство, предназначенное для высокотемпературного окисления топлива воздухом с целью производства продуктов, состоящих исключительно из азота, углекислоты и водяных паров. Горелка считается эффективной, если достигается такое Типичные результаты опытов в пирексовых (непокрытых) сосудах с эквимолекулярной этилено-кислородной смесью при Т = 400° С и времени контакта 75 сок. таковы: в пропущенных 360 см3 первоначальной смеси найдены 102,5 см3 СО; 11,4 см3 С02; 2,9 см3 Н2 и 0,1689 г конденсирующихся продуктов, состоящих из окиси этилена, этилепгликоля, гли-оксаля, НСНО, НСООН и воды. В некоторых опытах были найдены Н20, и диоксиметнлперекись. Последняя, по мнению автора, образовывалась из Н2О2 и НСНО уже в конденсате. В пирексовых сосудах, обработанных КС1 и K2SI03, и в металлических сосудах перекиси отсутствовали. В табл. 61 приведены результаты опытов в различных реакционных сосудах. .[Было замечено 253а, что при гидролизе реакционных продуктов, состоящих из бензофенона, арилгалогенида и Mg, кетон восстанавливается в' бензпинакон. Как показали дальнейшие исследования, восстановительной способностью обладает не реактив Гриньяра, а бинарная система Mg -j- MgJ2, причем последнее соединение образуется при прибавлении иода, который вводится для активации Mg. Для восстановления необходимо присутствие обоих веществ. Предполагается, что в результате реакции между Mg и MgJ2 образуется активный MgJ, который присоединяется к молекуле кетона, и тем самым углеродный атом карбонильной группы на некоторое время становится трехвалентным. Свободный радикал назван галогенмаг-нийкетилом: Чем ближе величина скорости этой реакции к скорости обычной реакции продолжения цепи, тем более вероятным становится образование небольших молекул вместо полимера. Это обстоятельство было использовано в катализируемых перекисями реакциях олефинов с различными соединениями других классов, например с галогенпроизводными и альдегидами, приводящих к образованию продуктов, состоящих из осколков молекул растворителя и олефина. Реакции такого типа будут рассмотрены ниже. Чем ближе величина скорости этой реакции к скорости обычной реакции продолжения цепи, тем более вероятным становится образование небольших молекул вместо полимера. Это обстоятельство было использовано в катализируемых перекисями реакциях олефинов с различными соединениями других классов, например с галогенпроизводными и альдегидами, приводящих к образованию продуктов, состоящих из осколков молекул растворителя и олефина. Реакции такого типа будут рассмотрены ниже. Кроме летучих продуктов, состоящих преимущественно из НС1 и HF, при термодеструкции образуются продукты со средней молекулярной массой 490, присутствие мономеров не обнаружено [45, с. 91—95]. Термодеструкция сополимера протекает преимущественно с миграцией атома водорода. Одновременно с деструкцией происходит структурирование обрывков цепей. До 250 °С сополимер стоек к термоокислительной деструкции. Количество летучих веществ, выделяющихся в результате прогрева образцов на воздухе при 200°С в течение 200 ч, не превышает 0,2%, ИК-спектры прогретых образцов практически не меняются [49]. Повышение температуры до 300 °С уже через 2 ч приводит к возрастанию количества летучих продуктов до 3,5% и к изменению ИК-спектров образцов (указывающему на появление карбоксильных, альдегидных групп и двойных связей). Полиуретаны, используемые для защиты от коррозии, получают на основе простых или сложных полиэфиров и аддуктов — промежуточных продуктов, состоящих из изоцианатов и гидроксилеодержащих соединений в эквивалентных количествах (например, аддукт на основе триметилолпропана и толуилендиизо'цианата или продукт взаимодействия толуилендиизоцианата с этилен--гликолем — Д'иэтилевгликольуретаи). При известных условиях передача цепи через четыреххлористый углерод приводит к образованию низкомолекулярных продуктов, состоящих из небольшого числа мономерных звеньев и содержащих на одном конце молекулы атом хлора, а на другом — группу СС13. Эта реакция, получившая название теломеризации, в соответствующих условиях может осуществляться не только с четыреххлористым углеродом, но и с очень многими другими соединениями, содержащими подвижный атом галоида или водорода. В последние годы реакция теломеризации стала предметом многочисленных исследований, так как образующиеся продукты — теломеры, часто представляют значительный интерес как сырье для промышленных синтезов *. Очевидно, что образование новых веществ в результате потери исходных мономерных звеньев находит свое отражение в отрицательных членах приведенных выше уравнений. Выход этих гибридных продуктов, состоящих из осколков звеньев А и В, равен Берлин и Матвеева [327] получили полимеры поликонденсацией тетра-цианэтилена со спиртами, фенолами, аминами и амидами при 200° С, в виде черных неплавких и нерастворимых продуктов, состоящих из азопорфири-новых циклов следующего строения: Первичный пропиловый спирт содержится в последних фракциях при Перегонке продуктов спиртового брожения. Изопропиловый спирт легко образуется при восстановлении ацетона. В настоящее время большие количества его получают в США из дешевого и легкодоступного сырья — пропилена, содержащегося в газах крекинга нефтепродуктов. Для этого пропилен поглощают серной кислотой и образовавшийся эфир подвергают гидролизу. Изопропиловый спирт часто применяют в промышленности в качестве заменителя этилового спирта; кроме того, он расходуется в больших количествах на получение ацетона. Ацетальдегид, этаналь. Ацетальдегид содержится в небольшом количестве (преимущественно в виде ацеталя) в первой фракции при перегонке продуктов спиртового брожения. Этот второй член насыщенных альдегидов также имеет большое значение с биологической точки зрения, поскольку он, как мы видели выше, представляет собой промежуточный продукт спиртового брожения Сахаров (о спиртовом брожении см. стр. 119). Возможно,' что он играет также некоторую роль и при процессах углеводного обмена в клетках животных; иногда его находят в моче. В области комплексной переработки сырья и рационального использования побочных продуктов спиртового производства много сделано В. Б. Фремелем, А. Ф. Беренштейном, А. И. Скирстымон-ским и П. В. Рудницким. При сбраживании мелассы кроме основных продуктов спиртового брожения (этанола и углекислого газа) образуются глицерин, альдегиды, кислоты (пировиноградная, уксусная, янтарная, лимонная и молочная), ацетоин (ацтилметилкарбинол), 2, 3-бутиленгли-коль и диацетил, а также побочные продукты, синтезирующиеся не из Сахаров, а из других веществ, например аминокислот. На образование биомассы дрожжей и вторичных продуктов спиртового брожения, за исключением глицерина, расходуется сахара (в %) В табл. 137—207 представлены данные о равновесии бинарных систем при атмосферном и различном давлении, компонентами которых являются летучие соединения бражки, полупродуктов и продуктов спиртового производства. В табл. 208—232 представлены данные о равновесии многокомпонентных систем при атмосферном и различном давлении, компонентами которых являются летучие соединения бражки, полупродуктов и продуктов спиртового производства. В настоящем справочнике по технологии спирта из зерно-картофельного сырья рассматриваются следующие вопросы: сырье, материалы и полуфабрикаты спиртового производства, их характеристика, прием, транспортирование и хранение; технология получения этилового спирта из крахмалистого сырья, в том числе подготовка (подработка) сырья, водно-тепловая обработка его, осахариваиие разваренной массы различными способами, приготовление спиртовых и молочнокислых дрожжей, сбраживание сусла непрерывным и периодическим способами; перегонка бражки и ректификация спирта на бра-горектификационных установках различных конструкций; вторичное использование отходов и побочных продуктов спиртового производства (зерно-картофельиой барды, диоксида углерода, сивушного масла и т. д.); обезвреживание сточных вод и их утилизация; техиохими-ческий контроль производства спирта из зерио-картофельиогогырья; метрологическое обеспечение промышленности. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ОТХОДОВ И ПОБОЧНЫХ ПРОДУКТОВ СПИРТОВОГО ПРОИЗВОДСТВА. ОБЕЗВРЕЖИВАНИЕ ВРЕДНЫХ ВЫБРОСОВ В ОКРУЖАЮЩУЮ СРЕДУ В настоящем справочнике по технологии спирта из зерно-картофельного сырья рассматриваются следующие вопросы: сырье, материалы и полуфабрикаты спиртового производства, их характеристика, прием, транспортирование и хранение; технология получения этилового спирта из крахмалистого сырья, в том числе подготовка (подработка) сырья, водно-тепловая обработка его, осахариваиие разваренной массы различными способами, приготовление спиртовых и молочнокислых дрожжей, сбраживание сусла непрерывным и периодическим способами; перегонка бражки и ректификация спирта на бра-горектификационных установках различных конструкций; вторичное использование отходов и побочных продуктов спиртового производства (зерно-картофельиой барды, диоксида углерода, сивушного масла и т. д.); обезвреживание сточных вод и их утилизация; техиохими-ческий контроль производства спирта из зерио-картофельиогогырья; метрологическое обеспечение промышленности. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ОТХОДОВ И ПОБОЧНЫХ ПРОДУКТОВ СПИРТОВОГО  Параметры характеризующие Процессами протекающими Прекращают перемешивание Процессом получения Процессов щелочного Процессов циклизации Процессов деструкции Процессов химической Процессов конденсации |
- |
Навигация