Главная --> Справочник терминов


Пирролизидиновые алкалоиды Метиловые эфиры кислот: гексагидро-3-толилкарбаминовой Г7,У,592, 1-диметиламино-2-метил-3-бутенкарбоновой Б8,348, 3-[1-(и 5-)метил-2-пирролидил]пропионовой M7.XXIV, 165,167 и 3-{#-пиперидино)пропионовой Р11.99. О 5-Пропил-Л/-(2-гидрокси-этил)-2-пирролидон M7,XXIV,252. О 2,2,5,5-Тетраметилпирролн-дин-3-карбоновая кислота Р10,183. Л Этиловый эфир 2-{пирро* лидил-1)пропионовой кислоты C6,V,90. О 3-(4-Этил-2-пирролИ' дил)пропионовая кислота M7,XXIV,247. 2,5-Диметокси-2,5-дигидро-Л/- (2-гид роксиэтил) фурфуриламнв M7.XVI.48; П9Д81. ^ Лг,Л/-Ди(2-карбметоксиэтил) метиламин С6,П 1,180. О Диэтиловый эфир глутаминоаой кислоты Г6.407. 6-Амино-6-дезокси-1,2-0-шопропилиден-о-глюкофураноза Ж1,107. 2-Ацетамидо-2-дезокси"р-метил-о-глюкопираноз«д M8.I73. 5-Амил-2-тиопирролидон M7.XXIV.256. <^ 5-Изоамил-2-тиопирро-лидон M7.XXIV.257. О #-Метнл-5-бутнл{и -изобутнл)-2-тиопир-ролядон M7fXXIV,257.

3) 2-(1-Пирролидил)пропанол (80—90% из этилового эфира а-(1-пирролидил)пропионовой кислоты и алюмогидрида лития) [17].

углеводородов I. 162 2-(1-Пирролидил)пропанол из этилового эфира а-(1-пирролидил)пропионовой

Метиловый эфир р-(5-метил-2-пирролидил)пропионовой кислоты.

Метиловый эфир Р- (5-метил-2-пирролидил) пропионовой кислоты получен нами впервые этерифнкацией р-(5-метил-2-лирролидил) пропионовой кислоты. Предлагаемым методом можно (Получать метиловые эфиры замещенных р-(2-пирроли-дил)пропионовых кислот, содержащих .в пирролидиновом цикле в положении 1 или 5 алкильный заместитель. В противном случае вместо ожидаемых эфиров получаются 3-лирролизидо-ны.

Колбу емкостью 150 мл, снабженную обратным холодильником и содержащую 5 г (0,032 моль) р-(5-'метал-2-пирроли-днл)пропионовой жислоты и 100 мл 3 .н. раствора хлористого водорода в абсолютном метиловом спирте, нагревают 3,5 часа на водяной бане. Затем метиловый спирт отгоняют при пониженном давлении, остаток растворяют в 5 мл воды, добавляют 50 мл этилацетата и быстро вносят 5 г (0,03 моль) безводного карбоната калия, причем метиловый эфир [}-(5-метил-2-пирролидил)пропионовой кислоты переходит в -слой этнлаце-тата. Этот слой отделяют, а остаток экстрагируют растворителем дважды порциями по 5 мл. Экстракты соединяют и сушат .прокаленным сульфатом магния. Растворитель оттаияют, остаток перегоняют яри пониженном давлении, собирая фракцию с т. кип. 92—92,578 мм.

Метиловый эфир 5-(5-изобутил-2-пирролидил)пропионовой кислоты из 0-(5-изобутил-2-пирролидил)пропионовой кислоты, выход 60%, т. кип. 102°/3 мм, /$= 1,4598, d^> = 0,9642.

Метиловый эфир р-(1-метил-2-пирролидил)пропионовой кислоты из р-(1-метил-2-пнрролидил)пропиоиовой кислоты, выход 36%, т. кип. 90— 91710 мм, tfg= 1,4510, dt*> = 0,9819.

Метиловый эфир (3-[циклопентано(в)-2-пирролидил]пропионовой кислоты из (5-[циклопентано(в)-2-пирролидил]пропионовой кислоты, выход 49%, т. кип. 101—10272 мм, ri$= 1,4800, rf420 = 1,0390.

В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, вносят 3 г (0,017 моль) метилового эфира р-(5-метил-2-пирролидил)пропионовой кислоты, 3 г(0,07 моль) 85%-ного раствора гидразин-гидрата, 60 мл метанола. Реакционную смесь перемешивают 4 часа при комнатной температуре, 5 часов при 50—60° и оставляют на ночь. Затем метанол, избыток гидразин-гидрата и воду отгоняют при пониженном давлении. К остатку добавляют 30 мл бензола и отгоняют в виде азео-тропа оставшуюся в нем воду, при этом выпадают бесцветные кристаллы. Вещество перекристаллизовывают из петролейно-го эфира.

0-(1-метил-2-пирролидил)пропионовой кислоты, выход 81%, т. пл. 68—69°.

ГЛАВА 66 ПИРРОЛИДИНОВЫЕ И ПИРРОЛИЗИДИНОВЫЕ АЛКАЛОИДЫ

Гл. 66. Пирролидиновые и пирролизидиновые алкалоиды

Глава 66. Пирролидиновые и пирролизидиновые алкалоиды 1059

Ходе эволюции некоторым видам насекомых удалось выработать устойчивость по отношению к этим ядам, а иные «ухитрились» разработать довольно изощренную схему использования потребляемых с пищей алкалоидов в своей жизнедеятельности. Так, например, личинки бабочки Utetheisa omatrix способны поедать листву растения семейства Crototaria, поглощая при этом Б довольно больших количествах ядовитые пирролизидиновые алкалоиды, в том числе монокротоналин (34, схема 1.10). Как было обнаружено, такая ди-ета дает дополнительные преимущества для выживания вида, поскольку накопление 34 делает несъедобными и личинки, и взрослые особи для таких энтомофагов, как пауки или птицы [21]. Во взрослых организмах U. omatrix 34 частично превращается в другой алкалоид гидроксиданаидаль (35), который также обладает свойствами антифиданта для энтомофагов, являясь в то же время составной частью секрета, продуцируемого самцами бабочки в качестве аттрактанта. Чем больше содержится этого вещества в секрете, тем выше шансы у самца найти партнера для спаривания. Причина подобного Предпочтения довольно понятна: высокое содержание 35 в аттрактанте гарантирует высокое содержание 35 в семени самца, и, следовательно, значительная часть этого вещества будет перенесена в отложенные яички, которые благодаря этому станут несъедобными для таких врагов, как божьи коровки. Эволюционные преимущества подобной «заботы» о потомстве очевидны. ; У читателя может возникнуть вполне законный тюпрос: зачем в книге, посвященной органическому синтезу, рассматривать примеры, хотя и интересные, но скорее относящиеся к общей биологии? Для нас самый главный вйвод из рассмотренных выше примеров (а их число легко многократно УМНОЖИТЬ) состоит в том, что при решении вопроса о биологической активности или функции того или иного природного соединения нельзя ограничиваться только рассмотрением его возможных функций в организме-проду-Пенте или его свойства как потенциально полезного лекарства. На самом деле адекватное рассмотрение этой проблемы требует системного подхода, учитывающего сложность взаимоотношений внутри биологических систем На всех уровнях организации — от клеток до биоценозов.

Ходе эволюции некоторым видам насекомых удалось выработать устойчивость по отношению к этим ядам, а иные «ухитрились» разработать довольно изощренную схему использования потребляемых с пишей алкалоидов Б своей жизнедеятельности. Так, например, личинки бабочки Utetheisa ornatrix способны поедать листву растения семейства Crotolaria, поглощая при этом в довольно больших количествах ядовитые пирролизидиновые алкалоиды, в том числе монокротоналин (34, схема 1.10). Как было обнаружено, такая диета дает дополнительные преимущества для выживания вида, поскольку накопление 34 делает несъедобными и личинки, и взрослые особи для таких энтомофагов, как пауки или птицы [21]. Во взрослых организмах U. ornatrix 34 частично превращается в другой алкалоид гидроксиданаидаль (35), который также обладает свойствами антифиданта для энтомофагов, являясь в то же время составной частью секрета, продуцируемого самцами бабочки в качестве аттрактанта. Чем больше содержится этого вещества в секрете, тем выше шансы у самца найти партнера для спаривания. Причина подобного Предпочтения довольно понятна: высокое содержание 35 в аттрактанте гарантирует высокое содержание 35 в семени самца, и, следовательно, значительная часть этого вещества будет перенесена в отложенные яички, которые благодаря этому станут несъедобными для таких врагов, как божьи коровки. Эволюционные преимущества подобной «заботы» о потомстве очевидны. ? У читателя может возникнуть вполне законный вопрос: зачем в книге, посвященной органическому синтезу, рассматривать примеры, хотя и интересные, но скорее относящиеся к общей биологии? Для нас самый главный вывод из рассмотренных выше примеров (а их число легко многократно умножить) состоит в том, что при решении вопроса о биологической активности или функции того или иного природного соединения нельзя ограни-'чиваться только рассмотрением его возможных функций в организме-продуценте или его свойства как потенциально полезного лекарства. На самом деле адекватное рассмотрение этой проблемы требует системного подхода, учитывающего сложность взаимоотношений внутри биологических систем на всех уровнях организации — от клеток до биоценозов.

Пирролизидиновые алкалоиды — алкалоиды, содержащие в своей структуре гетероциклическую систему 1-метилпирролизидина. Число этих алкалоидов довольно велико (более

250 соединений), выделены они из растений, принадлежащих к семействам сложноцветных (Compositae), буравчико-вых (Boraginaceae), бобовых (Legumi-nosae). В зависимости от периода вегетации, пирролизидиновые алкалоиды находятся в растениях частично или полностью в виде N-окисей, часто они представляют собой сложные эфиры пирролизидиновых спиртов (нецинов) и монотерпеноидных двухосновных кислот (нециновых кислот), но имеются также эфиры монокарбо-новых кислот и неэтерифицированные пирролизидиновые спирты (табл. 9.2.4).

Многие пирролизидиновые алкалоиды весьма токсичны, наиболее типична для них гепатотоксичность (вызывают тяжелые гепатиты), некоторые из них обладают атропиноподобным и ку-рареподобным действием. В медицине применяют платифиллин и сарра-цин, оказывающие холинолитическое и спазмолитическое действие, при спазмах гладкой мускулатуры органов брюшной полости, при бронхиальной астме и гипертонической болезни.

Пирролизидиновые алкалоиды 228, 229

Пирролизидиновые алкалоиды

Пирролизидиновые алкалоиды




Процессом протекающим Пигментные концентраты Процессов деформирования Процессов формования Процессов используют Пигментных концентратов Прекращения нагревания Процессов окисления Процессов отверждения

-
Яндекс.Метрика