|
|
|
Главная --> Справочник терминов Программирование температуры На рис. 53 дана схема прибора, разработанного Е. «Клеопе-ром [KJesper Е. К., 1978], с учетом перечисленных выше требований. Характерной особенностью его является возможность трехступенчатого изменения давления. Каждый уровень давления устанавливается с помощью электронного регулятора. Это устройство позволяло регулировать давление в хроматографической колонке независимо от одновременно осуществляемого программирования температуры в печи, в которой находится хроматографическая колонка. Наибольшие сложности при термическом анализе связаны с поддержанием строго постоянной скорости изменения температуры и измерением ее. Температурный датчик должен находиться в контакте с исследуемым образцом, даже если это и не всегда удобно. Промышленностью освоены термовесы с программированием скорости нагревания и выбором газовой атмосферы. Большинство более новых систем дает кривые деривативной ТГ, некоторые из таких приборов имеют компьютер для программирования температуры, корректирования и анализа полученных результатов. Наиболее распространены термовесы перечисленных ниже типов. Термическая хроматография представляет собой метод, позволяющий непрерывно измерять и регистрировать потери веса полимерного образца, нагреваемого с постоянной скоростью. Имеется устройство для программирования температуры образца. Вместо регистрации потери веса измеряется теплопроводность выделяющихся газов с последующим их газохроматографическим анализом. Этим методом возможно определение нанограммных количеств веществ. Количественное определение состава полимерной части резин, состоящей из двух 'или трех каучуков, проводят на хроматографе, имеющем устройство для программирования температуры, пироли-тичеокую приставку любого типа \и пламенно-ионизационный детектор, например xposMaTo графы серии Цвет-100, Цвет-2, Цвет-3, ЛХМ-8МД модели 4 и 5. При отсутствии хроматографа с программированием температуры, как, например, в хроматографах Цвет-1, Цвет-4, ЛХМ-8М, ЛХМ-8МД модель 3, нагрев колонки во время опыта можно осуществить путем ступенчатого включения нагревателя вручную. Из двух наиболее распространенных детекторов для ГЖХ — детекторы по теплопроводности (катарометр) и пламенно-ионизационного детектора (ПИД)—последний предпочтительнее из-за большей чувствительности его по сравнению с катарометром и возможности иапользования азота в качестве газа-носителя, применения меньшей навески пробы, что уменьшает загрязнение испарителя. ПИД больше подходит для анализа в режиме программирования температуры колонок. Данная методика может быть выполнена в режиме программирования температуры. Применение программирования температуры дает возможность проводить определение сразу нескольких антиоксидантов в одной пробе (например, ионола, НГ-2246 и не- (относительно пика бензола). 2. * Пики снятые при пределе измерения 1 : 30 (остальные пики но применение программирования температуры колонок. Наибольшие сложности при термическом анализе связаны с поддержанием строго постоянной скорости изменения температуры и измерением ее. Температурный датчик должен находиться в контакте с исследуемым образцом, даже если это и не всегда удобно. Промышленностью освоены термовесы с программированием скорости нагревания и выбором газовой атмосферы. Большинство более новых систем дает кривые деривативной ТГ, некоторые из таких приборов имеют компьютер для программирования температуры, корректирования и анализа полученных результатов. Наиболее распространены термовесы перечисленных ниже типов. Термическая хроматография представляет собой метод, позволяющий непрерывно измерять и регистрировать потери веса полимерного образца, нагреваемого с постоянной скоростью. Имеется устройство для программирования температуры образца. Вместо регистрации потери веса измеряется теплопроводность выделяющихся газов с последующим их газохроматографическим анализом. Этим методом возможно определение нанограммных количеств веществ. Регуляторы температуры. Осуществляют установку и автоматическую стабилизацию необходимой температуры в термостатах колонок и детекторов. Температура колонок, заданная для проведения анализов, указанных в книге, лежит в пределах 20—100 °С. Блок программирования температуры осуществляет задание скорости программирования температуры колонок от 50 до 300 °С. Скорость программирования температуры, °С/мин 6 Сигнал от детектора и давление в колонке регистрируются самописцем 14, а температура в печке 6, где .находится разделительная колонка, так же как и другие параметры, самописцем 15. Программирование температуры производится прибором 16, давление в системе измеряется манометром 17 (18, 19, 20 — регулирующие нагревательные устройства). В качестве сорбентов использовали неорганические фазы. Так, смесь антрацена и фенантрена анализировали при 270°С на колонке, заполненной хлоридом кальция на хромосорбе или на ИНЗ-600 [79]; смеси нафталина, бифенила, аценафтена, ацена-фтилена, флуорена, фенантрена, антрацена, пирена и флуорантена разделяли на оксиде алюминия, пропитанном раствором едкого натра и хлорида натрия [80]; смесь нафталина, бифенила, фенантрена и терфенилов — на сульфате бария при 210—350 °С [81]. Успешно проводится количественный анализ технических пе-ковых дистиллятов на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором и программированием температуры в интервале ПО— / — система очистки газа-носителя; 2 — контроль потока и регуляторы давления; 8 — устройство для ввода пробы; 4 — контроль и программирование температуры; 5 — термостат для колонок; 6—детектор; 7—измерительное устройство; в—интегратор; 9 —печатающее устройство; 10—самописец. б. Для достижения желаемой степени разделения необходима достаточно высокая температура колонки. Наилучшие результаты дает программирование температуры, заключающееся в повышении температуры колонки на протяжении анализа, что обеспечивает ускорение и большую маневренность анализа. программированием температуры термостата. Поэтому при современном Хроматограф с программированием температуры, типа Цвет-100, ДИГЪ Количественное определение состава полимерной части резин, состоящей из двух 'или трех каучуков, проводят на хроматографе, имеющем устройство для программирования температуры, пироли-тичеокую приставку любого типа \и пламенно-ионизационный детектор, например xposMaTo графы серии Цвет-100, Цвет-2, Цвет-3, ЛХМ-8МД модели 4 и 5. При отсутствии хроматографа с программированием температуры, как, например, в хроматографах Цвет-1, Цвет-4, ЛХМ-8М, ЛХМ-8МД модель 3, нагрев колонки во время опыта можно осуществить путем ступенчатого включения нагревателя вручную. Определению содержания антиоксидантов фенольного и амин-ного типа методом ГХ IB каучуках и !резинах [Н6, 118, 122, 179—187]i и других объектах [167—178] посвящены работы отечественных и зарубежных авторов. Общим для этих работ является применение типовой аппаратуры для экстракции антиоксиданта и анализа, что позволяет применять методики для определения как моно-, так и бисфенольных антиоксидантов в каучуках и резинах, а также при их санитарно-химическом исследовании. Замена колонок из нержавеющей стали на стеклянные [180] позволяет проводить анализ термически и каталитически неустойчивых амииных антиоксидантов. Интересен и перспективен разработанный метод определения типа антиоксиданта в микрообразце каучука или резины (навеска 1—5 мг, продолжительность анализа около 30 мин). В методе используется ввод твердой пробы в испаритель и программирование температуры колонки. Наконец, можно применять третий метод, лишенный недостатков вышеуказанных методов и сохраняющий экспресоность анализа. В этом методе используют широкий испаритель с индивидуальным терморегулированием, дозатор твердых проб и программирование температуры колонок (хроматографы «Цвет», серия 100), позволяющее растянуть время ввода пробы без существенного расширения пиков до десятков минут. Дозатор твердых проб позволяет вводить небольшой образец полимера (несколько миллиграмм) в нагретый до постоянной температуры испаритель и после улетучивания из полимера антиоксиданта удалять его. Серийный хроматограф позволяет провести анализ антиоксиданта из малой навески полимера, в том числе нерастворимого (сшитого), не загрязняя испаритель хроматографа при малом времени определения (40—60 мин). Недостатком метода является ограничение в термостойкости некоторых полимеров, однако показана возможность определения таким способом в каучуках и резинах не только летучих монофенолов (ионол и др.), но и высококипящих неозона Д и бисфенолов (продукт НГ-2246). Из возможных режимов работы колонки — изотермического и с программированием температуры — большей перспективностью обладает последний, в особенности при определении неизвестных антиоксидантов в резине, при одновременном определении двух или нескольких антиоксидантов и в других случаях. Наконец, при каждом цикле программирования из колонки удаляются все остальные (кроме антиоксиданта) компоненты пробы, и при этом исключается возможность наложения их пиков на пик анализируемого вещества в следующей пробе. Может быть создана одна унифицированная методика анализа с программированием температуры колонок, пригодная для определения любого из требуемой гаммы антиоксидантов.  Процессов циклизации Процессов деструкции Процессов химической Процессов конденсации Процессов нефтепереработки Процессов образование Процессов ориентации Процессов полимеризации Прекращения образования |
- |
Навигация