|
|
|
Главная --> Справочник терминов Происходят следующие Можно представить себе, что в данном случае присоединение галогена и отщепление протона происходят синхронно через шестичленное переходное состояние (21) без промежуточного образования классического карбокатиона. В пользу этого утверждения говорит тот факт, что при взаимодействии 2-ме-тилбутена-2 с хлором происходит миграция кратной связи, Образование новой ковалентной связи С — Y и разрыв связи С — Вг происходят синхронно, а скорость всего процесса определяется скоростью образования переходного состояния. Есть основания утверждать, что в данном случае реакция протекает в две стадии: в отлиЧие от механизма 5N2, разрыв связи С—Hal и образование связи С—Y не происходят синхронно. На первой стадии идет гетеролиз алкилгалогенида с образованием имеющего плоское строение карбокатиона: этот процесс протекает медленно и лимитирует скорость всей реакции: Поскольку в результате реакции регенерируется молекула серной кислоты, есть основания предполагать, что нуклеофиль-ная атака молекулы спирта с вытеснением гидросульфат-аниона и депротонирование гидроксильной группы спирта происходят синхронно через шестичленное переходное состояние, например: При рассмотрении реакций нуклеофильного замещения в алифатическом ряду (см. гл. 2) было установлено, что в зависимо-мости от строения реагирующего вещества и условий проведения такие реакции могут протекать по одному из двух или одновременно по двум механизмам (SN2 и 5\1). Согласно механизму S^2, реакция протекает как одностадийный непрерывный процесс через образование переходного состояния, в котором отрыв уходящей группы и образование новой связи с заместителем происходят синхронно. Согласно механизму 5.\1, реакция протекает в две стадии через промежуточное образование карбокатиона (лимитируюш.ее весь процесс замещения) и последующее быстрое взаимодействие его с нуклеофильным реагентом. Эта реакция аналогична обсуждавшимся выше секстетным перегруппировкам. После сказанного в разд. Г, 9.1 понятно, что преимущественно перемещается фенил. Отщепление воды и перемещение фенила происходят синхронно, поэтому продукт II изображен в схеме лишь условно. 1. Существует ли дискретный положительно заряженный интерме-дият или же присоединение происходят синхронно? Однако возможно, что все сдвиги происходят синхронно как семь одновременных 5^2-реакций. Это можно показать условной схемой, на которой все атомы углерода, между которыми происходит миграция групп, расположены в одну линию (схема 26.3). Вполне вероятно, что стадии (3) и (4) происходят синхронно и присоединение Можно представить себе, что в данном случае присоединение галогена и отщепление протона происходят синхронно через шестичленное переходное состояние (21) без промежуточного образования классического карбокатиона, В пользу этого утверждения говорит тот факт, что при взаимодействии 2-ме-тилбутена-2 с хлором происходит миграция кратной связи. Образование поной коца.ентной связи С—Y и разбив связи С—Вг происходят синхронно, а скорость всего процесса определяется скоростью образовании переходного состояния В процессе ингибирования окисления полидиенов диафе-ном ФФ происходят следующие превращения [50]: В результате реакции изомеризации обычно получается равновесная смесь изомеров, состав которой зависит от температуры и применяемых катализаторов. Так, в случае изомеризации н-гек-сана происходят следующие превращения [159]: На рис. 179 показана технологическая схема процесса карбонатной очистки газа. При этом происходят следующие реакции: В результате деструктивной гидрогенизации происходят следующие превращения [160, с. 148 ел.]: Реакция о-сульфобензойного ангидрида с любым веществом, разрушающим ангидридное кольцо, приводит к сульфокислоте или к ее соли. Например, с аммиаком [290], аминами [293] и спиртами [293 б] происходят следующие реакции: Рассмотрим гидролиз солей, образованных сильным основанием и слабой кислотой на примере цианида калия. В системе, состоящей из молекул KCN и Н2О, происходят следующие процессы диссоциации: При растворении в воде соли, образованной сильной кислотой и слабым основанием, например хлорида аммония, в системе происходят следующие процессы: При взаимодействии целлюлозы со щелочами происходят следующие физико-химические процессы: В результате реакции изомеризации обычно получается равновесная смесь изомеров, состав которой зависит от температуры и применяемых катализаторов. Так, в случае изомеризации к-гек-сана происходят следующие превращения [159]: При пиролизе происходят следующие процессы: расщепление углеводородной цепи молекул; полное или частичное отщепление ния Н2О с образованием положительного заряда происходят следующие сдвиги: гидридный •— от 4 к 3, метальный — от 5 к 4, гидридный — от 10 к 5, метальный •—от 9 к 10, гидридный— от 8 к 9, метальный — от 14 к 8, метальный — от 13 к 14. В положении 13 появляется положительный заряд, который стабилизируется отрывом протона из положения 18 с образованием 13(18)-ена. При элиминировании каждый раз образуется положительный заряд, который должен нейтрализоваться гидридным или метальным сдвигом; в свою очередь возникает новый положительный заряд, который также должен нейтрализовываться. Все эти сдвиги стереоспецифичны. Группы всегда мигрируют на «своей» стороне цикла, т. е. группы, находящиеся над плоскостью цикла (показано сплошной линией в 39), двигаются над плоскостью, группы, находящиеся под плоскостью (пунктирная линия), двигаются под плоскостью. Возможно, что семь сдвигов происходят несогласованно, хотя некоторые из промежуточных соединений можно выделить [82]. В качестве иллюстрации положения 2 (см. выше) можно сказать, что фриделен, полученный дегидратацией 38, также образует 39 при обработке кислотой [83].  Процессов используют Пигментных концентратов Прекращения нагревания Процессов окисления Процессов отверждения Пикнометр взвешивают Процессов приводящих Процессов расщепления Процессов релаксации |
- |
Навигация