![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Происходить изменение Конструкционные материалы и гончарные изделия — основные виды продукции этого старейшего производства, однако СНГ и природные газы стали применять в технологии их производства немногим более 20 лет. Первыми видами топлива были дрова и уголь, а также генераторный газ, получавшийся из них. Однако из-за необходимости борьбы с дымом и серой, содержавшейся в угле, постепенно были освоены нефтяное топливо и дистилляты, доступные по ресурсам и ценам. В те времена синтетические искусственные газы, отличные от коксового, генераторного (получаемого из угля) или городского (получаемого из нефти) газов, были слишком дороги. Их использовали только при изготовлении дорогих и художественно ценных товаров. По мере развития нефтяной и газовой промышленности и увеличения ресурсов относительно дешевых СНГ как основного, так и дополнительного продукта природного газа стали происходить изменения, особенно в Европе, Из приведенных примеров видно, что при реакциях дегидрирования могут происходить изменения углеродного скелета и функциональных групп, что ограничивает препаративное использование дегидрирования, если требуется однозначное течение процесса. •Сравнительно хорошо и однозначно можно получать различные ^При исследовании полимеров следует учитывать, что под воздействием быстрых электронов в материале могут происходить изменения, приводящие к аморфизации, т. е. к превращению Следовательно, это типичный процесс восстановления Аналогично следует рассматривать восстановление в тех случаях, когда одновалентный атом или группа атомов замещается водородом нли другой группой с более выраженными электроположительными свойствами Приведенные примеры показывают, что в процессах восстановления могут происходить изменения электронного строения двоякого рода. 1 часть салициловокислого натрия должна растворяться в 15 част, крепкой серной кислоты; при этом не должно обнаруживаться ни окрашивания ни выделения пузырьков газа. Водный раствор соли (1:20) не должен изменяться от прибавления сероводородной воды или раствора азотнобариевой соли; не должно также происходить изменения при прибавлении к 4 куб. см. этого раствора (1:20) 6 куб. см. спирта, азотной кислоты и азотнокислого серебра. При исследовании полимеров следует учитывать, что под воздействием быстрых электронов в материале могут происходить изменения, приводящие к превращению кристаллического полимера в аморфный. При этом полимер деструктируется с образованием свободных макрорадикалов, в результате рекомбинации которых могут образовываться пространственные структуры, а кристаллическая структура полимера полностью или частично разрушается. „При исследовании полимеров следует учитывать, что под воздействием быстрых электронов в материале могут происходить изменения, приводящие к ачорфизации, т. е. к превращению „При исследовании полимеров следует учитывать, что под воз-Действием быстрых электронов в материале могут происходить изменения, приводящие к ачорфизации, т. е. к превращению В результате протекания этих процессов мотут происходить изменения следующих свойств полимеров: механических и реологических, диэлектрических и электрических, цвета, адгезионных, растворимости полимера и т. д. ности кремнезема. Степень и скорость замещения практически не зависит от степени покрытия адсорбента полистиролом, а также от времени, в течение которого выдерживали раствор полистирола и адсорбент. Известно, что в зависимости от этих параметров могут происходить изменения конформации адсорбированных молекул. Очевидно, в исследованном случае при замещении молекул одного полимера молекулами другого никаких изменений в конформации цепей на поверхности адсорбента не происходит. Текстуры жидкокристаллических фаз в значительной степени определяют оптические свойства этих веществ. Широкая область применения таких систем зависит от того, насколько легко под действием механических, термических, электрических и магнитных сил в них могут происходить изменения текстуры, а следовательно, и оптических свойств. Текстуры определяются макроскопическими ориентациями молекул в образце. В случае так называемой гомеотропной текстуры частицы располагаются своими продольными осями параллельно нормали тонкой пленки по всему макроскопическому образцу, тогда как в так называемой гомогенной текстуре продольные оси ориентируются параллельно поверхности пленки. В обзоре будут детально описаны различные текстуры, встречающиеся в жидкокристаллических фазах. Приведенные выше материалы позволяют сделать заключение, что при движении пара, находящегося в контакте с альбитом, будет происходить изменение состава растворов, степень которого будет зависеть от массы прошедшего пара, его температуры и давления. В процессе ультрацентрифугирования при оседании частиц полимера появится граница раздела растворитель - раствор (А - А) [см. рис. 1.14], которая будет постепенно перемещаться ко дну кюветы. Следовательно, под влиянием центробежного поля будет происходить изменение концентрации раствора в выбранном сечении кюветы. Наиболее распространенным способом контроля процесса осаждения является рефрактометрический. При помощи оптического контрольно-отсчетного уст- Рассмотренное ранее явление рацемизации показывает, что в определенных случаях может происходить изменение пространственного расположения заместителей вокруг асимметрического центра. При рацемизации такой процесс приводит в конце концов к образованию равномолекулярной смеси оптических антиподов — рацемата: Не все реакции могут быть приемлемо аппроксимированы' уравнением Гаьгмета или одной из его модификаций. Причин тому несколько. Может происходить изменение механизма реакции по мере изменения природы заместителя. Например,, в многостадийной реакции одна стадия может определять скорость реакции в области электроноакцептрр-ных заместителей, но другая стадия может лимитировать скорость в области электронодонорных заместителей. Скорость образования семикар-базонов бензальдегидов характеризуется нелинейным графиком Гам-мета со значением р, примерно равным 3,5 для электронодонорных групп, по около —0,25 для электроноакцелторных групп ['15]. Считается, что изменение значения р является результатом изменения стадии, определяющей скорость реакции. В процессе изомеризации может происходить изменение взаимного распо- то в ряде случаев, в зависимости от природы NUC-, стадия отрыва водорода будет менее экзотермичной, чем прямой отрыв радикалом Х-. Слабые связи галогена с атомами О, S, N, Р или с другими галогенами имеются в ряде реагентов, применяемых для гало-генирования, однако в силу указанных выше соображений галоге-нирование при использовании этих реагентов проходит не всегда достаточно селективно. Так, N-бромсукцинимид бромирует селективно из-за присутствия следов брома, который непрерывно генерируется из бромистого водорода, образующегося на стадии бро-мирования {уравнение (11)} [5]. В настоящее время этот механизм общепринят, хотя в прошлом он вызывал большие споры [15]. При изменении природы нуклеофила в Nuc—X может происходить изменение механизма реакции от гемолитического до электрофиль-ного и, естественно, существуют некоторые граничные случаи [22]. бы они были отделены друг от друга воздушным пространством (рис. 5). Тогда в результате перегонки растворителя, например из трубки 3 в трубку 4, будет происходить изменение концентраций растворов с\ и с2 до тех пор, пока давление пара над ними не уравняется. Тогда, согласно закону Рауля, мольные доли растворенных веществ в обоих растворах будут равны. Из этого следует, что при равновесии c\/Mi = C2/M2. Зная М\ (эталон) и конечные концентрации обоих растворов с\ и с2, можно вычислить молекулярную массу исследуемого полимера М2. Если отрыв и присоединение маленьких молекул к ассоциа-там происходят очень быстро, то у больших молекул эти процессы протекают очень медленно. Поэтому при переходе от одной концентрации полимера и температуры к другим равновесное значение степени ассоциации устанавливается не сразу, а только по истечении достаточно длительного промежутка времени. В течение этого периода, представляющего собой уже знакомое нам время релаксации, раствор будет находиться в неравновесном состоянии и в нем произойдут медленные самопроизвольные изменения, что отразится на скорости диффузии, вязкости, времени перехода из одной фазы в другую (расслоение) и на других свойствах, связанных с размерами ассоциатов. Например, если охладить приготовленный при 65°С гомогенный раствор ацетилцеллюлозы в хлороформе до 20°С, расслоение системы наступит только через несколько суток; даже после этого еще долго будет происходить изменение состава обоих слоев до окончательного установления равновесия. Точно так же в быстро охлажденном растворе полимера будет медленно нарастать вязкость. Если отрыв и присоединение маленьких молекул к ассоциа-там происходят очень быстро, то у больших молекул эти процессы протекают очень медленно. Поэтому при переходе от одной концентрации полимера и температуры к другим равновесное значение степени ассоциации устанавливается не сразу, а только по истечении достаточно длительного промежутка времени. В течение этого периода, представляющего собой уже знакомое нам время релаксации, раствор будет находиться в неравновесном состоянии и в нем произойдут медленные самопроизвольные изменения, что отразится на скорости диффузии, вязкости, времени перехода из одной фазы в другую (расслоение) и на других свойствах, связанных с размерами ассоциатов. Например, если охладить приготовленный при 65°С гомогенный раствор ацетилцеллюлозы в хлороформе до 20°С, расслоение системы наступит только через несколько суток; даже после этого еще долго будет происходить изменение состава обоих слоев до окончательного установления равновесия. Точно так же в быстро охлажденном растворе полимера будет медленно нарастать вязкость. Гомологические ряды — типичное явление для органической химии. Они существуют для всех классов органических соединений. Другими словами, соединения каждого класса образуют гомологический ряд, и при переходе от одного члена ряда к последующему в составе будет происходить изменение на гомологическую разность. Например, в классе спиртов этиловый спирт CH^CH-jOH отличается от предшествующего члена гомологического ряда — метилового спирта СН3ОН на одну метиленовую группу. Стабильность свойств смесей полимеров при эксплуатации. В процессе эксплуатации в условиях действия напряжения и агрессивных сред полимеры, как известно, подвергаются старению, что сопровождается изменением (ухудшением) их свойств. В смеси полимеров помимо обычного процесса старения в каждой полимерной фазе может происходить изменение параметров двухфазной структуры в результате изменения размеров и формы частиц, а также глубины межфазного слоя. Термодинамическая неравновесность смесей полимеров и их двухфазная структура всегда создавали опасение малой устойчивости смесей полимеров при эксплуатации. Такое описание, однако, не является обоснованным, как это показали следующие эксперименты. ![]() Процессов кристаллизации Процессов неполного Процессов определяется Процессов плавления Процессов превращения Процессов происходит Процессов разделения Процессов сополимеризации Прекращения перегонки |
- |