|
|
|
Главная --> Справочник терминов Происходить изменение Конструкционные материалы и гончарные изделия — основные виды продукции этого старейшего производства, однако СНГ и природные газы стали применять в технологии их производства немногим более 20 лет. Первыми видами топлива были дрова и уголь, а также генераторный газ, получавшийся из них. Однако из-за необходимости борьбы с дымом и серой, содержавшейся в угле, постепенно были освоены нефтяное топливо и дистилляты, доступные по ресурсам и ценам. В те времена синтетические искусственные газы, отличные от коксового, генераторного (получаемого из угля) или городского (получаемого из нефти) газов, были слишком дороги. Их использовали только при изготовлении дорогих и художественно ценных товаров. По мере развития нефтяной и газовой промышленности и увеличения ресурсов относительно дешевых СНГ как основного, так и дополнительного продукта природного газа стали происходить изменения, особенно в Европе, Из приведенных примеров видно, что при реакциях дегидрирования могут происходить изменения углеродного скелета и функциональных групп, что ограничивает препаративное использование дегидрирования, если требуется однозначное течение процесса. •Сравнительно хорошо и однозначно можно получать различные ^При исследовании полимеров следует учитывать, что под воздействием быстрых электронов в материале могут происходить изменения, приводящие к аморфизации, т. е. к превращению Следовательно, это типичный процесс восстановления Аналогично следует рассматривать восстановление в тех случаях, когда одновалентный атом или группа атомов замещается водородом нли другой группой с более выраженными электроположительными свойствами Приведенные примеры показывают, что в процессах восстановления могут происходить изменения электронного строения двоякого рода. 1 часть салициловокислого натрия должна растворяться в 15 част, крепкой серной кислоты; при этом не должно обнаруживаться ни окрашивания ни выделения пузырьков газа. Водный раствор соли (1:20) не должен изменяться от прибавления сероводородной воды или раствора азотнобариевой соли; не должно также происходить изменения при прибавлении к 4 куб. см. этого раствора (1:20) 6 куб. см. спирта, азотной кислоты и азотнокислого серебра. При исследовании полимеров следует учитывать, что под воздействием быстрых электронов в материале могут происходить изменения, приводящие к превращению кристаллического полимера в аморфный. При этом полимер деструктируется с образованием свободных макрорадикалов, в результате рекомбинации которых могут образовываться пространственные структуры, а кристаллическая структура полимера полностью или частично разрушается. „При исследовании полимеров следует учитывать, что под воздействием быстрых электронов в материале могут происходить изменения, приводящие к ачорфизации, т. е. к превращению „При исследовании полимеров следует учитывать, что под воз-Действием быстрых электронов в материале могут происходить изменения, приводящие к ачорфизации, т. е. к превращению В результате протекания этих процессов мотут происходить изменения следующих свойств полимеров: механических и реологических, диэлектрических и электрических, цвета, адгезионных, растворимости полимера и т. д. ности кремнезема. Степень и скорость замещения практически не зависит от степени покрытия адсорбента полистиролом, а также от времени, в течение которого выдерживали раствор полистирола и адсорбент. Известно, что в зависимости от этих параметров могут происходить изменения конформации адсорбированных молекул. Очевидно, в исследованном случае при замещении молекул одного полимера молекулами другого никаких изменений в конформации цепей на поверхности адсорбента не происходит. Текстуры жидкокристаллических фаз в значительной степени определяют оптические свойства этих веществ. Широкая область применения таких систем зависит от того, насколько легко под действием механических, термических, электрических и магнитных сил в них могут происходить изменения текстуры, а следовательно, и оптических свойств. Текстуры определяются макроскопическими ориентациями молекул в образце. В случае так называемой гомеотропной текстуры частицы располагаются своими продольными осями параллельно нормали тонкой пленки по всему макроскопическому образцу, тогда как в так называемой гомогенной текстуре продольные оси ориентируются параллельно поверхности пленки. В обзоре будут детально описаны различные текстуры, встречающиеся в жидкокристаллических фазах. Приведенные выше материалы позволяют сделать заключение, что при движении пара, находящегося в контакте с альбитом, будет происходить изменение состава растворов, степень которого будет зависеть от массы прошедшего пара, его температуры и давления. В процессе ультрацентрифугирования при оседании частиц полимера появится граница раздела растворитель - раствор (А - А) [см. рис. 1.14], которая будет постепенно перемещаться ко дну кюветы. Следовательно, под влиянием центробежного поля будет происходить изменение концентрации раствора в выбранном сечении кюветы. Наиболее распространенным способом контроля процесса осаждения является рефрактометрический. При помощи оптического контрольно-отсчетного уст- Рассмотренное ранее явление рацемизации показывает, что в определенных случаях может происходить изменение пространственного расположения заместителей вокруг асимметрического центра. При рацемизации такой процесс приводит в конце концов к образованию равномолекулярной смеси оптических антиподов — рацемата: Не все реакции могут быть приемлемо аппроксимированы' уравнением Гаьгмета или одной из его модификаций. Причин тому несколько. Может происходить изменение механизма реакции по мере изменения природы заместителя. Например,, в многостадийной реакции одна стадия может определять скорость реакции в области электроноакцептрр-ных заместителей, но другая стадия может лимитировать скорость в области электронодонорных заместителей. Скорость образования семикар-базонов бензальдегидов характеризуется нелинейным графиком Гам-мета со значением р, примерно равным 3,5 для электронодонорных групп, по около —0,25 для электроноакцелторных групп ['15]. Считается, что изменение значения р является результатом изменения стадии, определяющей скорость реакции. В процессе изомеризации может происходить изменение взаимного распо- то в ряде случаев, в зависимости от природы NUC-, стадия отрыва водорода будет менее экзотермичной, чем прямой отрыв радикалом Х-. Слабые связи галогена с атомами О, S, N, Р или с другими галогенами имеются в ряде реагентов, применяемых для гало-генирования, однако в силу указанных выше соображений галоге-нирование при использовании этих реагентов проходит не всегда достаточно селективно. Так, N-бромсукцинимид бромирует селективно из-за присутствия следов брома, который непрерывно генерируется из бромистого водорода, образующегося на стадии бро-мирования {уравнение (11)} [5]. В настоящее время этот механизм общепринят, хотя в прошлом он вызывал большие споры [15]. При изменении природы нуклеофила в Nuc—X может происходить изменение механизма реакции от гемолитического до электрофиль-ного и, естественно, существуют некоторые граничные случаи [22]. бы они были отделены друг от друга воздушным пространством (рис. 5). Тогда в результате перегонки растворителя, например из трубки 3 в трубку 4, будет происходить изменение концентраций растворов с\ и с2 до тех пор, пока давление пара над ними не уравняется. Тогда, согласно закону Рауля, мольные доли растворенных веществ в обоих растворах будут равны. Из этого следует, что при равновесии c\/Mi = C2/M2. Зная М\ (эталон) и конечные концентрации обоих растворов с\ и с2, можно вычислить молекулярную массу исследуемого полимера М2. Если отрыв и присоединение маленьких молекул к ассоциа-там происходят очень быстро, то у больших молекул эти процессы протекают очень медленно. Поэтому при переходе от одной концентрации полимера и температуры к другим равновесное значение степени ассоциации устанавливается не сразу, а только по истечении достаточно длительного промежутка времени. В течение этого периода, представляющего собой уже знакомое нам время релаксации, раствор будет находиться в неравновесном состоянии и в нем произойдут медленные самопроизвольные изменения, что отразится на скорости диффузии, вязкости, времени перехода из одной фазы в другую (расслоение) и на других свойствах, связанных с размерами ассоциатов. Например, если охладить приготовленный при 65°С гомогенный раствор ацетилцеллюлозы в хлороформе до 20°С, расслоение системы наступит только через несколько суток; даже после этого еще долго будет происходить изменение состава обоих слоев до окончательного установления равновесия. Точно так же в быстро охлажденном растворе полимера будет медленно нарастать вязкость. Если отрыв и присоединение маленьких молекул к ассоциа-там происходят очень быстро, то у больших молекул эти процессы протекают очень медленно. Поэтому при переходе от одной концентрации полимера и температуры к другим равновесное значение степени ассоциации устанавливается не сразу, а только по истечении достаточно длительного промежутка времени. В течение этого периода, представляющего собой уже знакомое нам время релаксации, раствор будет находиться в неравновесном состоянии и в нем произойдут медленные самопроизвольные изменения, что отразится на скорости диффузии, вязкости, времени перехода из одной фазы в другую (расслоение) и на других свойствах, связанных с размерами ассоциатов. Например, если охладить приготовленный при 65°С гомогенный раствор ацетилцеллюлозы в хлороформе до 20°С, расслоение системы наступит только через несколько суток; даже после этого еще долго будет происходить изменение состава обоих слоев до окончательного установления равновесия. Точно так же в быстро охлажденном растворе полимера будет медленно нарастать вязкость. Гомологические ряды — типичное явление для органической химии. Они существуют для всех классов органических соединений. Другими словами, соединения каждого класса образуют гомологический ряд, и при переходе от одного члена ряда к последующему в составе будет происходить изменение на гомологическую разность. Например, в классе спиртов этиловый спирт CH^CH-jOH отличается от предшествующего члена гомологического ряда — метилового спирта СН3ОН на одну метиленовую группу. Стабильность свойств смесей полимеров при эксплуатации. В процессе эксплуатации в условиях действия напряжения и агрессивных сред полимеры, как известно, подвергаются старению, что сопровождается изменением (ухудшением) их свойств. В смеси полимеров помимо обычного процесса старения в каждой полимерной фазе может происходить изменение параметров двухфазной структуры в результате изменения размеров и формы частиц, а также глубины межфазного слоя. Термодинамическая неравновесность смесей полимеров и их двухфазная структура всегда создавали опасение малой устойчивости смесей полимеров при эксплуатации. Такое описание, однако, не является обоснованным, как это показали следующие эксперименты.  Процессов кристаллизации Процессов неполного Процессов определяется Процессов плавления Процессов превращения Процессов происходит Процессов разделения Процессов сополимеризации Прекращения перегонки |
- |
Навигация