|
|
|
Главная --> Справочник терминов Происходит частичный Лрн бромнровашш также необходимо отводить значительное количество тепла реакции, иначе будет происходить замещение бромом в результате вторичных и побочных реакций. Кроме того, образующийся НВг может присоединяться по С=С-связям. Таким образом, при проведении реакций нужно применять охлаждение в избегать избытка галогена. При взаимодействии с тетраацетатом свинца с последующим гидролизом [32]. Тетра-ацетат свинца замещает ацетоксигруппу у атома углерода, соседнего с атомом углерода аллильной группы, связанного двойной связью- Кроме аллильного замещения, может также происходить, замещение активного водорода, как показано в примере 2.а. Ценность арилдиазониевых ионов как синтетических интермедиа' обусловлена наличием великолепной уходящей груйпы М2. Поэтому этом случае в отличие от других менее реакционноспособных потен: альных уходящих групп имеется значительная тенденция к реакции мещения, Существуют по крайней мере три основных механизма, которым может происходить замещение. Один из них включает раз, жение диазониевого иона по кинетическому закону первого поряд после чего образующийся ар ильный катион захватывается нуклеос ламя, имеющимися в растворе: Однако, при изменении условий циклизации может происходить замещение которым может происходить замещение. Один из них включает разло- При дальнейшем действии хлора может происходить замещение второго и следующих атомов водорода и получается смесь изомерных ди- и полихлортолуолов. 1-Метил-1,2,3-триазол бромируется по положению 4, однако 2-метилизомер менее реакционноспособен и необходимо использовать железо в качестве катализатора [10]; такая пониженная реакционная способность, вероятно, связана с наличием двух иминных фрагментов. Незамещенный 1,2,3-триазол образует 4,5-дибромпроизводное с высоким выходом при взаимодействии с бромом при 50 "С [11]. Нитрование 2-фенил-1,2,3-триазола идет в первую очередь по бензо-' кольцу, а затем может происходить замещение по гетероциклу [12]. Ценность арилдиазониевых ионов как синтетических интермедиатов обусловлена наличием великолепной уходящей группы N2. Поэтому в этом случае в отличие от других менее реакционноспособных потенциальных уходящих групп имеется значительная тенденция к реакции замещения. Существуют по крайней мере три основных механизма, по которым может происходить замещение. Один из них включает разложение диазониевого иона по кинетическому закону первого порядка, после чего образующийся арильный катион захватывается нуклеофи-ламн, имеющимися в растворе: При реакции Гаттермана, подобно тому, как это имеет место при галоге-нировании, может происходить замещение карбоксильных групп в ядре [102].. Окисление о-нитроанилина щелочным раствором гипохлорита — наиболее удобный метод получения о-динитрозобензола [114, 115]. Аналогичным способом получены 4-хлор-, 4-метил-, 3,5-диметил- и 4-метоксипроизводные 1,2-динитрозобензола [115, 116]. Окисление щелочным раствором гипохлорита 3,3'-динитро-4,4'-диаминобифенила дает ожидаемый тетранитрозоби-фенил [115]. Тем же путем получают 1,2-динитрозонафталин из соответствующих нитронафтиламинов [28]. Гипогалогениты в нейтральных растворах окисляют о-нитроариламины в о,о'-динитроазопроизводные [115]. В щелочном растворе может происходить замещение некоторых групп, находящихся в пара-положении к аминогруппе. При действии щелочного гипохлорита в метаноле на 2,4-динитроанилин образуется 1,2-динитрозо-4-хлор-5-метокси-бензол [1151. При реакции Гаттермана, подобно тому, как это имеет место при галоге-нировании, может происходить замещение карбоксильных групп в ядре [102].. В водном растворе акриламид можно превратить в полимер также ультразвуковым воздействием*. Под влиянием ультразвука происходит частичный радикальный распад молекул воды. Образующиеся гидроксильные радикалы служат инициаторами полимеризации акриламида. В начальный период полимеризации (45 мин.) образуется линейный полимер с молекулярным весом, достигающим 440 000. При дальнейшем действии ультразвука средний молекулярный вес полимера снижается до 220 000, но одновременно выход полимера быстро возрастает. Очевидно, с повышением концентрации гидроксильных радикалов увеличивается вероятность образования перекиси водорода реакционной зоны стараются свести до минимума, так как в ней происходит частичный пиролиз углеводородов. ацетилена, вследствие чего образуются ацетальдегйд, винилаце-тилен и винилхлорид. Эти продукты при дальнейших превращениях дают лактонитрил, хлоропрен, 1-цианбутадиен-1,3, метилвинилке-тон. Кроме того, происходит частичный гидролиз нитрилов в соответствующие кислоты, а также образование полимеров. Во время реакции происходит частичный гидролиз сложных эфиров вследствие действия побочно образующегося алкоголята натрия. Образования-его можно избежать, добавляя к реакционой смеси хлористый аммоний или пропуская через нее ток двуокиси углерода; при этом выходы продуктов реакции возрастают до 94—98%. Количество спирта, взятого в качестве среды, можно значительно уменьшить, а количество натрия должно оставаться таким же, как и при обычном методе11. Благодаря общему сходству ароматических и гетероциклических соединений последние гидрируются в условиях, аналогичных условиям гидрирования ароматических соединений Некоторые затруднения вызывает их иигибирующее действие по отношению к некоторым катализаторам, но в основном восстановление гетероцнк-лов протекает легче восстановлении ароматических колец. Частичного восстановления гетероциклических соединений можно достигнуть, применяя в качестве ката лнзаторов медь [321] или хромиты [322]. Фурап и его производные легко восстанавливаются до тетрагидро-пронзводных, но обычно происходит частичный разрыв кольца [323, 324]. В алкекил- и ацилпроизводиых фурана кольцо более устойчиво к восстановлению, чем группы С=С н С=О [325], поэтому при низких температурах восстанавливаются только указанные группы [242, 323, 326, 327] Дтя предотвращения гидрирования кольца Таким образом, при действии воды на чистые сложные эфиры происходит частичный гидролиз их с образованием 4. Имеют место существенные потери хинолии-изохинолшювой фракции за счет того, что при перегонке с паром, несмотря на избыток серной кислоты, происходит частичный гидролиз сульфатов хинолиния и изохинолиния. Отогнанная с водяным паром смесь хиноли-иа и изохинолина может быть выделена секцию вторичной отпарки 3. При этом происходит частичный последнем случае происходит частичный гидролиз иминогруппы выделяющимся Во время реакции происходит частичный гидролиз сложных эфиров кислоты, так как происходит частичный гидролиз связей, в об-  Процессов образование Процессов ориентации Процессов полимеризации Прекращения образования Процессов протекающих Процессов разрушения Процессов связанных Процессов термического Процессов замещения |
- |
Навигация