![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Происходит кристаллизация В присутствии водяного пара при температуре 750—1000° происходит конверсия углеводородов с образованием синтез-газа (Ш +СО), являющегося сырьем для органического синтеза. хождении газа и пара над катализатором по трубам с внешним огневым обогревам происходит конверсия смеси в окись углерода и водород. Дальнейшая добавка пара и охлаждение обеспечивают конверсию смеси окиси углерода и водорода в водород и двуокись углерода, а поглощение последней раствором аминов дает почти чистый водород, который рециркулируется на вход системы десульфурации лигроина. Объясняя химизм процесса газификации жидкого топлива и сравнивая его с механизмом частичного окисления газообразного топлива, авторы работ [3, 4, 7] считают, что процесс протекает в две стадии. В первой происходит полное сгорание углеводородов, причем на горение расходуется весь введенный кислород. Во второй стадии происходит конверсия остальных углеводородов с паром и двуокисью углерода. В работе [10] предложен механизм частичного окисления метана в факеле с учетом образования ацетилена в качестве промежуточного продукта. Согласно этому механизму процесс протекает в три стадии: на первой происходит цепная реакция окисления метана и образуются преимущественно углеводо- Очищенный газ подогревается в теплообменнике 4, смешивается с необходимым количеством водяного пара, имеющим температуру 380—400 °С, и поступает сверху в печь (конвертор) 7, в которой происходит конверсия углеводородов в водород и окись углерода. В конверторе имеются вертикальные двухходовые реакционные трубы (рис. 5) из хромоникелевого сплава, в ' которых помещен катализатор. Тепло, необходимое для проведения эндотермической реакции конверсии, получают сжиганием природного газа в инжекционных горелках печи 7 (см. рис. 4). Отходящие газы имеют температуру около 850 °С и их тепло используется в котле-утилизаторе 8 для получения пара давлением 40 ат. В катализаторной зоне температура достигает 750—800°С. Обычно в сырье для конверсии добавляется водород, кроме того, он образуется-по реакциям (1.8), (I.I3) и (I.I4). В этих случаях кроме перечисленных выше реакций происходит конверсия углеводородов водородом, или гидрокрекинг Паро-кислородо-углекислотная конверсия. Паро-кислородо-углеки-слотная (ПКУ) конверсия применяется для получения технологического газа для синтеза метанола и высших спиртов. При замене 0,3 объема водяного пара углекислым газом степень превращения метана и содержание его в сухом конвертированном газе практически не меняются.Но равновесие сдвигается в сторону образования СО. И если при низких температурах происходит конверсия СО, образовавшейся из метана, то при высоких температурах протекает конверсия CQ.^ с получением дополнительного количества СО. В присутствии водяного пара при температуре 750—1000° происходит конверсия углеводородов с образованием синтез-газа (Н>2 + GO), являющегося сырьем для органического синтеза. Водород и радикалы углеводородов могут при определенных условиях замещаться на галоиды и цнтрогруппу NOz, что позволяет сравнительно легко превращать парафшювые углеводороды н реакционноспособпые химические соединения. Указанные превращения используются в промышленности и называются соответственно галоидпрованнем и нитрованием углеводородов. В качестве галоидирующсго агента наиболее широко применяется хлор или его соединения. Хлорирование и нитрование углеводородов является основой промышленного синтеза спиртов, глицерина, каучука, растворителей и других продуктов. одновременно с основным процессом происходит конверсия серо- 3000 ч" г происходит конверсия окиси углерода (остаточное содержа- ной скорости по исходному газу 2000 ч'1 происходит конверсия окиси углерода до Как следует из данных табл. 4, предел прочности при растяжении при 100 °С для ненаполненных резин, получаемых на основе некоторых каучуков регулярного строения, выше, чем для наполненных резин на основе некристаллизующихся каучуков. Это объясняется тем, что в условиях неравновесного деформирования происходит кристаллизация каучука. Образующиеся при этом физические узлы (кристаллиты) достаточно стабильны до 100°С и выше, что и вызывает увеличение прочности резин. Количество пара, выделяющегося из расплава, зависит от содержания в нем воды, от его массы, исходной температуры и давления, а также от интервала температур и давлений, при которых происходит кристаллизация. Размеры магматического тела являются существенным фактором, определяющим время остывания интрузии и тем самым время, в течение которого^ из кристаллизующегося расплава выделяется вода. Вследствие более облегченного разряжения внутреннего давления на поверхности земли в эффузивном /процессе отделение водяного пара (и других флюидов) происходит быстрее, чем в интрузивном. Последний процесс происходит в более замкнутой системе и потому понижение температуры и давления в нем происходит более медленно и равномерно. Кристаллизация охлаждающегося интрузива замедляется выделением скрытой теплоты плавления, сопровождающим кристаллизацию и, кроме того, движением масс внутри интрузивного тела вследствие конвекции [Хи-таров Н. И., 1967; Whitney J. А., 1975]. Конвекция вызывается не только температурным градиентом, но и различием в плотности расплава, содержащего разные количества воды. Чем больше воды в расплаве, тем меньше его плотность. Опыты по горячему таблетированию шихты проводили . обогреваемой лабораторной пресс-форме. Результаты, порученные при этом, приведены на рис. 6.5. Видно, что нагревшие шихты способствует повышению прочности таблеток to 15%. Данное явление связано, на наш взгляд, с тем, что результате приобретения пластичности уменьшаются оста-очные напряжения в структуре таблеток. При охлаждении аблеток происходит кристаллизация СК, что приводит к образованию дополнительных фазовых контактов между частивши исходной шихты. ток III кривой /). Если полимер построен из стереорегулярных макромолекул (как, например, натуральный каучук), то на участ-ле /// кривой напряжение — деформация происходит кристаллизация эластомера, и в этом случае напряжение возрастает очень резко. Кривая заканчивается точкой, в которой происходит разрыв образца (отмечена звездочкой). Напряжение, при котором происходит разрушение кристаллизующихся эластомеров, иногда на порядок выше напряжения разрушения эластомеров, которые не способны к кристаллизации. В кристаллизующемся эластомере напряжение падает, как и в некристаллизующемся, если заданная начальная деформация невелика. Для натурального каучука это начальная деформация ^200%. Если деформация достигает 400% и в образце происходит кристаллизация, то напряжение падает очень быстро. Это происходит потому, что кристаллизация в растянутом полимере обеспечивает дополнительную укладку сегментов в направлении действия силы, дополнительную ориентацию образца. Если температура не очень высока, то образец, начавший кристаллизоваться и освобожденный затем из зажимов, может удлиниться даже больше того уд- Простой опыт Пастера по началу удавалось воспроизводить далеко не всегда, пока не выяснилось, что существенную роль играет температура, при которой происходит кристаллизация: лишь при температуре ниже 27 °С из раствора выпадает конгломерат — смесь кристаллов право- и левовра-щающей форм, в то время как выше этой температуры выпадают смешанные кристаллы обеих форм, которые нельзя от- Арилсульфокислоты ArSO3H по силе сравнимы с серной кислотой,, они хорошо растворимы в воде и очень гигроскопичны. Свободные кислоты, в частности л-толуолсульфокислоту и нафталин-}-сульфокислоту, применяют в качестве катализаторов в процессах этерификации, дегидратации, полимеризации и деполимеризации. Они так же эффективны, как и серная кислота, но оказывают меньшее разрушающее действие на исходные соединения; кроме того, они являются твердым» веществами. Для выделения арилсульфокислот реакционную массу разбавляют небольшим количеством воды и для понижения растворимости продуктов добавляют концентрированную соляную кислоту; при охлаждении происходит кристаллизация сульфокислот обычно в-виде гидратов. Если исходный диэтаноламин низкого качества, то вместо воды берут раствор бикарбоната натрия и обрабатывают острым паром 8 мин., затем добавляют уксусную кислоту до нейтральной реакции и снова обрабатывают острым паром еще 7 мнн. Расплавленную дину отделяют от горячего водного слоя и вьпнвают в ацетон, взятый в количестве, необходимом для полного растворения. Полученный теплый ацетоновый раствор в алюминиевом сосуде с мешалкой разбавляют двумя объемами воды, содержащей 0.25% аммиака н при непрекращающемся перемешивании дают охладиться до 20—25°. Прн этом происходит кристаллизация дины. Процедура гидрирования бензальацетофенона аналогична описанной для получения гидрокоричной кислоты. Реакционная смесь состоит из 5,2 г (0,025 моль) бензальацетофенона, 20 мл этил ацетата и небольшого количества скелетного никеля; реакцию проводят при комнатной температуре. После поглощения рассчитанного количества водорода рекомендуется провести контроль полноты реакции методом ТСХ. Элюент - хлороформ; Rf бензальацетофенона 0,7, Rf бензилацетофенона 0,8. После завершения процесса гидрирования реакционную смесь фильтруют, этилацетат частично удаляют. При охлаждении раствора происходит кристаллизация бензилацетофенона. Т. пл. 69-71 °С , выход 5 г (95 %). Спектральные характеристики приведены на рис. 1.7. I, При деформации реальных каучуков происходит изменение объема, т, е. V^const. Это означает, что средние расстояния между цепями изменяются, а следовательно, изменяются и энергии взаимодействия. Иными словами, деформация реальных каучуков сопровождается не только изменением энтропии, но и изменением внутренней энергии, особенно при больших степенях растяжения, когда происходит кристаллизация натурального и некоторых синтетических каучуков При этом наблюдается выделение большого количества тепла (тепловой эффект кристаллизации) *. Органические вещества очень склонны к образованию пересыщенных растворов. При внесении затравки — кристалла того же самого или изоморфного ему соединения — пересыщение обычно ликвидируется. Трение стеклянной палочкой о стенку сосуда также вызывает образование зародышей, иа которых и происходит кристаллизация. ![]() Продолжая нагревание Продолжает оставаться Продолжать перемешивание Прекращения выпадения Продолжают прибавлять Продолжительной обработке Продолжительном нагревании Прекращении перемешивания Пиридазин пиримидин |
- |