|
|
|
Главная --> Справочник терминов Происходит мгновенное По теории Смита — Эварта принимаются следующие допущения: а) обрыв двух свободных радикалов в полимер-мономерной частице происходит мгновенно; б) каждая активная частица в любой момент времени содержит только один свободный раДикал, так как при проникновении второго радикала частица дезактивируется вследствие реакции рекомбинации; в) средняя стационарная концентрация радикалов в частице составляет половину исходной концентрации; г) диффузия мономера из капель эмульсии в полимер-мономерную частицу не лимитирует процесс полимеризации. Допущение о том, что рекомбинация двух свободных радикалов в одной частице происходит мгновенно, недействительно для крупных частиц и не распространяется на высокие конверсии мономеров, при исчезновении капель мономеров. Перед пуском реактора разогревают огнеупорную футеровку, чтобы обеспечить стабилизацию факела и эффективность процесса газификации. Реактор подогревают при сжигании газа или легкого жидкого топлива, повышая температуру до 1300—1400 °С. После окончания разогрева реактор вводят в режим газификации мазута на паро-кислородном дутье сразу на полную мощность. Воспламенение мазута от раскаленной кладки происходит мгновенно. Пуск процесса непрерывно контролируется по данным анализа газа на содержание С02 и СО, температуре, расходу сырья, пара и кислорода. Отсутствие в газе свободного кислорода свидетельствует о правильности пуска. После установления удовлетворительного состава газа повышают давление, закрывая задвижки перед факельной свечой. Винилиденци.анид СН2—C(CN)2 легко полимеризуется при комнатной температуре в присутствии катализаторов ионного типа*—спирта, воды, аминов и кетонов. Процесс сопровождается значительным выделением тепла. Катализаторами полимеризации винилиденцианида могут служить также специфические вещества, обычно не применяемые при полимеризации других мономеров, например нитроанилин. Кроме того, винилиденцианид полимеризуется и под влиянием диазосоединений. В водной среде полимеризация ipn 20° происходит мгновенно и сопровождается выделением значительного количества тепла. Поэтому эмульсионную полимеризацию винилиденцианида провести нельзя, так как мономер полимеризуется быстрее, чем образуется его эмульсия. В присутствии г.ерекисей винилиденцианид полимеризуется очень медленно. ным эамйщеийям. Такая кинетика нитрования в данном случае овнйчает, 4to скорость реакции зависит от некоторого предварительного процесса, происходящего без участия жит-руемого соединения и могущего из-за наличия растворителя протекать достаточно медленно, чтобы явиться той стадией, которая определит скорость общей реакции. Этот предварительный процесс не включает в себя и самого растворители, !так как различные по своей химической природе растворители оказывают одинаковое действие. Таким образом, этот предварительный процесс должен происходить только с самой азотной кясло^ той. Изменение, которое она при- этом претерпевает, происходит с измеримой скоростью, определяющей общую скорость нитрования нулевого порядка. Такое изменение не мознет поэтому заключаться только в перемещении протона, которое в кислородных кислотах происходит мгновенно. Авторы приходят, таким образом, к выводу, что предварительный процесс, протекающий с известной энергией активации, должен включать в себя разрыв связи. Исходя далее иэ того /что установаейдае при нитровании ароматических соединений законы ориентации и влияния заместителей на реакционную шоеобностъ явно подтверждают электрофильный характер этой реакции, авторы заключают, что разрыв связи в молекуле азотной кислоты должен иметь гетеролитическую природу. Только в этом случае возникнет электрофильный нитрующий агент, т. е. атомная группировка е атомом азота, несущим неполное число электронов. Наиболее простое осуществление этого можно было бы видеть в следующей реакции: Из тщательно высушенной и измельченной соли фосфония готовят суспензию, например в диэтиловом эфире или тстрагидрофуране, и в атмосфере азота приливают эквивалентное количество н-бутиллития или, еще лучше, фенил-лития в растворе диэтилового эфира О том, что образовался ил ид .(эти обычно происходит мгновенно), судят по исчезновению соли фосфония и образованию окрашенного в красный или "~" оранжевый цвет раствора. PHI:- '• Затем полученные таким образом раствор или Обесцвечивание раствора брома роданистым свинцом обычно происходит мгновенно. Если же наблюдается длительный индукционный период, его можно легко устранить, выставив раствор на прямой солнечный свет. Так как реакция протекает .с выделением тепла, то во время ее проведения необходимо применять охлаждение, чтобы поддерживать низкую температуру, предохраняющую родан от разложения. К концу реакции должен остаться приблизительно 10°/0-ный избыток роданистого свинца. Раствор чистого родана прозрачен и бесцветен. Фильтрование раствора нецелесообразно, и его трудно провести так, чтобы не появилось розовое окрашивание, указывающее на присутствие влаги. брома происходит мгновенно. Бром следует прибавлять с такой требует длительного времени, измеряемого в часах, тогда как в пептидах он происходит мгновенно. Проба на полисульфидную резину (тиоколы). Мелконарезанные кусочки резины помещают в стакан емкостью 100 мл, в который добавляют 15—20 мл азотной кислоты плотностью 1,4 г/см3, и дают постоять при комнатной температуре. Через 5—10 мин образец начинает разлагаться. Если кислоту с резиной немного подогреть, то разложение резины происходит мгновенно. ным замещениям. Такая кинетика нитрования в -дащом случае означает, что скорость реакции зависит от некоторого предварительного процесса, происходящего без участия дат-руемого соединения и могущего из-за наличия растворителя протекать достаточно медленно, чтобы явиться той стадией, которая определит скорость общей реакции. Этот предварительный процесс не включает в себя и самого растворителя, так как различные по своей химической природе растворители оказывают одинаковое действие. Таким образом, этот предварительный процесс должен происходить только с самой азотной кисло^ той. Изменение, которое она при- этом претерпевает, происходит с измеримой скоростью, определяющей общую скорость нитрования нулевого порядка. Такое изменение не может поэтому заключаться только в перемещении протона, которое в кислородных кислотах происходит мгновенно. Авторы приходят, таким образом, к выводу, что предварительный процесс, протекающий с известной энергией активации, должен включать в себя разрыв связи. Исходя далее иэ того у что устайовйейзаде при нитровании ароматических соединений законы ориентации и влияния заместителей на реакционную етоеобноетъ явно подтверждают электрофильный характер этой реакции, авторы заключают, что разрыв связи в молекуле азотной кислоты должен иметь гетеролитическую природу. Только в этом случае возникнет электрофильный нитрующий агент, т. е. атомная группировка с атомом азота, несущим неполное число электронов. Наиболее простое осуществление этого можно било бы видеть в следующей реакции: Наибольшее различие между расчетным и фактическим временем пребывания частиц реакционной зоне наблюдается в аппарате, где происходит мгновенное и идеальное смешение поступающих частиц с находящимися в нем частицами. Подобные аппараты в дальнейшем будут называться аппаратами идеального смешения. В таком аппарате (рис. 4,?) последующие и предыдущие объемы вещества идеально смешаны, концентрация вещества во всем объеме аппарата постоянна и равна конечной концентрации хк. Охлажденная масса непрерывно поступает в осахариватель, куда также непрерывно подается осахаривающий материал. Продолжительность осахаривания не менее 10 мин при температуре 56—58° С. Сусло из осахаривателя подается в испаритель II ступени, где происходит мгновенное его охлаждение до температуры 22—25° С за счет разрежения 0,093—0,099 МПа. Охлажденное сусло поступает в сборник, откуда насосом подается в бродильный чан. Сусло для размножения дрожжей следует отбирать из осахаривателя при температуре 56—58° С. Охлажденная масса непрерывно поступает в осахариватель, куда также непрерывно подается осахаривающий материал. Продолжительность осахаривания не менее 10 мин при температуре 56—58° С. Сусло из осахаривателя подается в испаритель II ступени, где происходит мгновенное его охлаждение до температуры 22—25° С за счет разрежения 0,093—0,099 МПа. Охлажденное сусло поступает в сборник, откуда насосом подается в бродильный чан. Сусло для размножения дрожжей следует отбирать из осахаривателя при температуре 56—58° С. Охлажденная масса непрерывно поступает в осахариватель, куда также непрерывно подается осахаривающий материал. Продолжительность осахаривания не менее 10 мин при температуре 56—58° С. Сусло из осахаривателя подается в испаритель II ступени, где происходит мгновенное его охлаждение до температуры 22—25° С за счет разрежения 0,093—0,099 МПа. Охлажденное сусло поступает в сборник, откуда насосом подается в бродильный чан. Сусло для размножения дрожжей следует отбирать из осахаривателя при температуре 56—58° С. При обыкновенной упругой («гуковской») деформации происходит мгновенное изменение валентных углов и расстояния между атомами: При взаимодействии растворов силиката натрия и легко гидролизующихся солей происходит мгновенное выпадение хлопьевидного осадка — коагеля кремневой кислоты и нерастворимого гидрата окиси металла. Осадок отфильтровывают, подсушивают до определенного содержания влаги, удаляют из него гидрат окиси металла кипячением в кислоте, отмывают от солей и сушат. Полученные таким путем ксерогели кремневой кислоты, в отличие от рассмотренных ранее стекловидных силикагелей, непрозрачны. Их принято называть меловидными. В процессе осаждения меловидного силикагеля, в связи с непрерывным изменением рН смеси, образующийся гель неоднороден как по составу, так и по дисперсности, что, несомненно, должно отразиться на конечной пористой структуре ксеро-геля. Простейшие природные хиноны токсичны. Некоторые насекомые применяют их для защиты от врагов или для нападения. Особенно интересно использование /ш/ш-бензохинона жуками-бомбардирами рода Brachinus. Они имеют орган, состоящий из двух камер. В первой из них постоянно накапливается смесь гидрохинона и перекиси водорода. Эта камера снабжена мышцей, запирающей вход во вторую, где локализован фермент-оксидаза. При появлении врага, отпуская запирающую мышцу, жук смешивает содержимое органа. Под действием фермента происходит мгновенное окисление гидрохинона в бензохинон. Температура содержимого камеры за счет тепла реакции поднимается до 100°С, и горячая, содержащая токсичный хинон струя выбрасывается в сторону противника. Несколько других видов членистоногих в качестве защитных или отпугивающих веществ также продуцируют простые хиноны, такие как 2-метил- и 2-этил-и-бензохиноны. Синтезируются относительно простые хиноновые метаболиты и растениями, и плесенями. Как правило, эти соединения обладают цитотоксическими и антибиотическими свойствами. Для них характерно наличие метоксильного или гидроксильного заместителя по соседству с карбонильной группой, что мы видим у цитотоксического растительного метаболита 2,5-диметокси-л-бен-зохинона 3.189 и у противомикробных антибиотиков 3.190 и 3.191', продуцируемых грибами. При обыкновенной упругой («гуковской») деформации происходит мгновенное изменение валентных углов и расстояния между атомами: вается. Когда оно при 1 = 1К достигает некоторой критической величины, происходит быстрое прорастание надреза через весь образец со скоростью, близкой к скорости распространения звука в резине. Иначе говоря, в процессе испытания сначала не наблюдается роста надреза (скоростью роста надреза на первой стадии можно пренебречь), а затем происходит «мгновенное» прорастание надреза через весь образец. Схематическое изображение Постоянная К, вычисленная в предположении, что при вулканизации каучука происходит мгновенное сшивание его цепей, равна [10]: В этом выражении 1кр — критическая длина трещины, при которой происходит мгновенное разрушение образца. Можно записать, что  Продолжает увеличиваться Продолжают нагревать Пирамидальную конфигурацию Продолжительным нагреванием Продолжительного нагревания Предварительное образование Продуктах конденсации Продуктах присоединения Продуктами конденсации |
- |
Навигация