Главная --> Справочник терминов


Происходит самопроизвольное В зависимости от типа и условий проведения реакции кова-лентная связь С — N (углерод бензольного кольца и азот диазо-группы) может претерпевать гетеролитический или гемолитический разрыв. В первом случае электронная пара переходит к атому азота; такие реакции можно рассматривать как реакции нуклеофильного замещения диазогруппы. Гетеролитический разрыв связи С — N происходит самопроизвольно при нагревании соли диазония. При этом образуется чрезвычайно неустойчивый реакционноспособный фенил-катион, в котором в отличие от бензил-катиона отсутствует возможность рассредоточения положительного заряда. Реакции такого типа протекают по двух-стадийному механизму SN 1.

В середине процесса кипение реакционной смеси происходит самопроизвольно (за счет теплоты реакции).

Присоединение рпиртов часто происходит самопроизвольно (экзотермическая реакция) и приводит к образованию полуацеталей.

Существует два механизма образования единичных кристаллов полимеров. Один из них состоит в том, что регулярные гибкие макромолекулы при соответствующих термодинамических условиях располагаются внутри пачки так, чтобы образовать пространстве гшую решетку. Между закристаллизовавшимися пачкашг имеются границы раздела; такие паикн являются частицей новой кристаллической фазы. Появление избыточной поверхностной энергии в границах раздела является причиной складывания таких пачек в «ленты», обладающие меньшей поверхностью. Складывание пачки в «ленты» происходит самопроизвольно путем многократного поворота пачки на 180а (см. рис. 4GV Стремление к уменьшению поверхностного натяжения приводит к складыванию «лент» в плоские образования, т, е. в пластины, Они образуются путем примыкания отдельных «лент» плоскими сторонами друг к др\гу. При этом направление главных целей валентностей в макромолекулах перпендикулярно плоскости пластины (см. рис. 38). Пластины наслаиваются одна на другую, образуя правильные, Ограненные кристаллы, хорошо видимые в электронный микроскоп (см. рис. 39), Такой механизм кристаллизации называется пластинчатым. Он был подробно исследован Келлером.

Реакция происходит самопроизвольно при стоянии.

В этот раздел включены различные реакции присоединения галоген алкилов или галоген ацилов к ненасыщенным соединениям в условиях реакции Фриделя — Крафтса. В некоторых случаях выделение НХ происходит самопроизвольно или при взаимодействии

Эта реакция происходит самопроизвольно в отсутствие катализатора и дает высокие выходы карбаматов. Третичные спирты, однако, склонны к образованию олефинов. При получении фенилкарбаматов из йзоцианатов и фенолов в качестве катализатора используют несколько капель триэтиламина или пиридина. Получение сложного эфира изоцианата представляет собой способ идентификации спиртов [90].

Несмотря на то, что цис -транс-изомеризация не происходит самопроизвольно, легко подобрать условия, в которых имеет место взаимопревращение обоих геометрических изомеров. Так, например, при нагревании как ifuc-, так и транс-

Пиролиз борфторида диазония проводят, осторожно нагреоая верхний слой сухого вещества до тех пор, пока не начнется разложение. Дальнейшее нагревание часто уже не требуется, так как разложение происходит самопроизвольно; иногда следует время от времени подогревать колбу. В отдельных случаях' реакция

Поскольку Р1/Р,-С<1, то Дц <0 и растворение происходит самопроизвольно.

По литературным данным [1, 2] 4-нитроани-лин-3-сульфокислоту получают нитрованием ацетильного производного соответствующей соли метаниловой кислоты; в основном даны условия ацетилирования и нитрования; омы ление происходит самопроизвольно при стоянии массы после нитрования. Для получения конечного продукта в химически чистом состоянии авторы подвергают его несколько раз кристаллизации из воды; выход не указан.

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой (не допускать герметичности!) помещают 57 мл (0,56 моль) свежеперегнанного уксусного ангидрида, к которому при энергичном перемешивании и охлаждении .ледяной баней до 4—5° С осторожно по каплям, не допуская перегрева, прибавляют 8,7 мл (0,1 моль) 70%-ной хлорной кислоты (прим. 1). Охлаждающую баню убирают, смесь выдерживают 15 мин при комнатной температуре и к полученному прозрачному раствору ацетил-перхлората при перемешивании приливают 14,7 мл (0,2 моль) ацетона. Происходит самопроизвольное разогревание реакционной массы до 40—50° С, раствор начинает постепенно темнеть и через 1 ч становится коричневым, а через 2—3 ч наблюдается обильная кристаллизация мелких желтовато-коричневых кристаллов. Смесь помещают в холодильник на 15—20 ч, после чего осадок пирилиевой соли отфильтровывают, промывают эфиром до получения прозрачного фильтрата и высушивают. Выход 6—9 г (27—41%). Соль кристаллизуют с применением активированного угля из небольшого количества воды, в которую добавляют 1—2 капли HClCU.

К раствору 5,4 г (0,05 моль) о-фенилендиамина в смеси 12 мл ледяной уксусной кислоты и 25 мл воды, помещенному в стакане емкостью 250 мл, добавляют при перемешивании раствор 3,5 г (0,05 моль) нитрита натрия в 10 мл воды. Происходит самопроизвольное разогревание реакционной смеси, температура ее достигает примерно 70° С, и окраска становится оранжево-красной. Раствор охлаждают на ледяной бане и нейтрализуют добавлением 2 н. NH4OH до рН 7, продолжая перемешивать смесь до выпадения кристаллического осадка. Коричневый осадок отфильтровывают, промывают ледяной водой (4X25 мл) и сушат при 70—80° С, а затем перекристаллизовывают из бензола (на 1 г вещества расходуется около 5 мл бензола) с применением активированного угля.

при действии фосгена п соотнетстпувдщие алло- или кетохпо-рнды. При этом кислород карбонильной группы отщепляется и вмещается хлором. При действии раствора фосгена на пиррил-сетоны, уже на холоду происходит самопроизвольное выделение (•глекислоты и почти количестпенное обрамопание пеликолепно кристаллизующихся крясигЕлен, которые по своему строению были охираетеризовань! как ms-хлорпнррометепы. Представление: об их образовании к строении изображено в следующих схемах (ТЕЛЯ криптопиррола):1

из N-гялоидметил амидов трудно выдел шъ и очистить. Однако N-хлор- и N-бромфталимиды вполне устойчивы, хотя и являются рсакциопноспособными кристаллическими соединениями. По этой причине эти соединения били выбрани в качество реагентов, после того как Герцберг и JIairre [68] в 1927 г. впервые использовали N-хлор мстил фталимид. Как следствие высокой реакционной способности этих соединений был отмечен тот факт, что при нагревании смеси 4-хлорфспола, N-хлорметилфталимида и следов хлористого цинка па паровой бане происходит самопроизвольное разогревание до 130Г) и в результате образуется 2-фталимидометил-4-хлорфенол с выходом 70% 1691. Аналогичным образом с выделением тепла реагирует N-бромметилфталимид с бензолом [14]. В присутствии хлористого цинка как катализатора этот реагент фактически оказался достаточно реакционноспособньщ по отношению к алкиловым эфирам фенил уксусной кислоты [471.

Получение т/мшс-циклогександиола-1,2 [55]. К смеси 105 г 98—100%-ной муравьиной кислоты и 13 г (0,115 моля) 30%-ной перекиси водорода прибавляют 8,0 г (0,097 моля) циклогексена. Нссмешивающиеся слои энергично взбалтывают, происходит самопроизвольное разогревание, и при 65—70° смесь становится гомогенной; эту температуру поддерживают в течение 2 час. при помощи паровой бани. Ббльшую часть муравьиной кислоты отгоняют, а остаток нагревают па кипящей паровой бане в течение

1. При взаимодействии твердой хромовой кислоты и метилового спирта происходит самопроизвольное воспламенение; необходимо соблюдать осторожность и следить, чтобы метиловый спирт не пришел в соприкосновение даже с незначительным количеством раствора хромовой кислоты, который мог высохнуть на краях капельной воронки.

Процесс размножения дрожжей. Обычно размножение дрожжей проводят при 28—30°С. В условиях промышленного производства, где размножение дрожжей проводят в емкостях относительно большого объема, начальная температура размножения составляет 15—20°С. В процессе размножения дрожжей происходит самопроизвольное ее повышение до 28—30°С, которая и поддерживается в процессе размножения. Длительность размножения при такой температуре обычно составляет 15—20 часов. При этом непереработанными остается около 4—5% Сахаров, а доля спирта составляет 8—10 об.%. Такая доля спирта необходима по той причине, что часть из размножившихся дрожжей (около 1/10 объема) будет использована как засевная в следующем цикле получения производственных дрожжей, а образовавшийся спирт является консервантом. Если из размножающихся дрожжей не предполагается отбирать засевных, то размножение можно прекратить через 8—30 часов после прибавления засевных

происходит самопроизвольное выпадение полимеров другого рода —

Степень дополнительной надрыва можно оценивать нанесенными линиями в этом месте (dp) к расстоянию между этими линиями в середине неразорванной части образца dH. Дополнительная ориентация материала, как правило, сопровождается его упрочнением. На первых стадиях процесса разрыва материал в непосредственной близости от места разрыва анизотропен. Об этом свидетельствует характерная эллиптическая форма разрыва, когда разрыв начинается в середине ненадрезанного образца (рис. 11.38, а). Распространение разрыва в высокоориентированном упрочненном материале происходит медленно, путем последовательного разрыва тяжей (рис. II, 38, б). Однако растяжение образца сопровождается возрастанием напряжений, концентрирующихся в вершине разрыва. Как только напряжение в элементарном объеме, примыкающем к надрыву, становится достаточно большим, чтобы разорвать связи, препятствующие разделению на части, оставшиеся неразрушенными флуктуациями тепловой энергии, происходит разделение очередного тяжа материала на части. Затем происходит самопроизвольное сокращение разорвавшихся частей и частичное рассасывание напряжения. В результате .последующего растяжения об-

Большое количество полипептидов и биологических молекул, таких, как рибонуклеиновая кислота (РНК), дезоксирибонуклем-новая кислота (ДНК), коллаген и вирус табачной мозаики (ВТМ), существуют в различных растворителях в-виде клубков из спиралей. Отношение главных полуосей таких молекул велико, что позволяет рассматривать их с гидродинамической точки зрения как палочкообразные. По достижении (критической концентрации с* в результате энергетически более выгодной упаковки палочкообразных молекул в растворителе происходит самопроизвольное образование упорядоченной фазы. Теория разделения системы палочкообразных молекул на упорядоченную и неупорядоченную фазы представляется хорошо обоснованной [13].

Таким образом, на основании прямых и косвенных методов изучения структуры растворов полимеров можно заключить, что при понижении истинной растворимости полимера, т. е. при приближении к критическим точкам макрорасслаивания происходит самопроизвольное образование надмолекулярных структур в растворах. Следует подчеркнуть, что предшествующее фазовому превращению появление в растворах надмолекулярных структур в свою очередь резко зависит от концентрации, температуры и состава растворителя [16]. Как было показано, такие структуры начинают возникать только после достижения определенной температуры или концентрации раствора или после добавления определенной критической концентрации осадителя. Причем эти условия могут быть достигнуты с разных сторон с обратимым переходом от молекулярно-дисперного раствора к структурированному и обратно. Подобные факты дают основание предполагать, что наблюдаемые структуры, возникающие как из растворов, так и существующие в твердых аморфных полимерных телах, представляют собой равновесные образования, возникающие в результате фазового превращения.




Прекрасные результаты Продуктом замещения Параметры материала Продуктов бромирования Продуктов дегидрирования Продуктов гидрирования Продуктов измельчения Продуктов коксования Продуктов метилирования

-
Яндекс.Метрика