|
|
|
Главная --> Справочник терминов Получается восстановлением R этом случае для скорости реакции получается выражение Если теперь с помощью соотношения (XI-12) выразить в уравнении (XI-10) п,- через пм то для максимальной концентрации промежуточного продукта получается выражение При интегрировании этого уравнения получается выражение: трепия в единицу времени); она равна у(Тт. На основании уравнения (1) для величины мощности внутреннего трения получается выражение riy2. При Гр=0 (дегазированная нефть) формула (2.18) обращается в формулу (2.14), при любом значении Гр и фиксированном значении ti из формулы (2.18) получается формула (2.17), где V-tt— Ро е"('0"~() t при фиксированном значении Гр и любом значении температуры t из формулы (2.18) получается выражение, которое представляет собой математическое описание вискограммы газонасыщенной нефти . Подставим уравнение (2.19) в уравнение (2.24) и проинтегрируем последнее уравнение в интервале T-Q < \х\ < R/2 с обеих сторон бесконечной границы (где го ~ b — радиус ядра дислокации, или параметр обрезания). В результате получается выражение для избыточной энергии границы зерна, создаваемой хаотичной сеткой дислокаций, имеющих вектор Бюргерса b = (±6, О, О): получается выражение для стандартного значения электродного потенциала: Первая трудность — это тепловыделение в потоке жидкости в результате внутреннего трения, нарушающее изотермичность потока. Действительно, работа сил вязкого трения, совершаемая в единице объема жидкости, равна произведению величины деформации сдвига на напряжение сдвига,т.е. от\. Интенсивность тепловыделений определяется мощностью трения (величиной работы сил трения в единицу времени); она равна у<*т- На основании уравнения (1) для величины мощности внутреннего трения получается выражение щл. Первая трудность — это тел лови деление в потоке жидкости в результате внутреннего трения, нарушающее изотермичность потока. Действительно, работа сил вязкого трения, совершаемая в единице объема жидкости, равна произведению величины деформации сдвига на напряжение сдвига,т.е. от\. Интенсивность тепловыделений определяется мощностью трения (величиной работы сил трения в единицу времени); она равна у<*т- На основании уравнения (1) для величины мощности внутреннего трения получается выражение щл. Для структурного коэффициента получается выражение и что концентрация активных участков резины (П) остается постоянной. Если при этом учесть, что концентрация агрессивной среды в каждом опыте также постоянна, то для тех случаев при s=const, в которых т определяется в основном скоростью роста видимых трещин (vp), получается выражение Дульцит. Сырьем для его получения служит, например, манна с Мадагаскара, которая почти целиком состоит из дульцита. Он найден также и во многих других растениях. Синтетически он получается восстановлением галактозы, т. пл. 188°, оптически недеятелен и не может быть расщеплен (мезоформа). 17. 2,5-Диаминоанизол используется при крашении меха и получается восстановлением 2-амино-5-нитроанизола (азоамина розового О). Получите это вещество. Гидрохинон получается восстановлением хинона (см.стр:461); применяется в фотографии как проявитель. Гидразобензол CgHs — NH — NH — С,Нб получается восстановлением нитробензола или азобензола цинковой пылью и едким кали Гидразобензол — бесцветные кристаллы (темп плавл. 131 "С). При действии сильных восстановителей гидразобензол переходит в анилин; легко окисляется кислородом воздуха, снова превращаясь в азобензол О бензидиновой перегруппировке см. на стр. 518 ел. Аминопроизводные нафталина С10Н7—NH2 называются нч-фтиламинами. а-Нафтиламин получается восстановлением ос-нит-ронафталина: Следующий член этого ряда — р-фенилпропионовая кислота, называемая также гидрокоричной кислотой, потому что она легче всего получается восстановлением ее ненасыщенного аналога -— коричной Строение таких соединений, кик р-нафтол или р-этилнафталин, которые при окислении в жестких условиях дают фталевую кислоту, было установлено путем сопоставления их с другими производными нафталина, расщепление которых протекает однозначно. р-Этилнафталии получается восстановлением ацетилнафталина по Клемменсену. Его р-строение было установлено окислением до тримеллитовой (бензол-1,2,4-тр;икар'боновой) кислоты. Строение р-нафтола может быть доказано превращением его в р-нафтиламин и р-нафтойную кислоту, которая при окислении дает ту же 1,2,4-кислоту. Если применяемый в реакции амин сам получается восстановлением другого соединения, то при восстановительном алкиля-ровании можно прямо применять это соединение (см. стр, 355). Например, ди-к-бутйл анилин удобно готовить гидрированием смеси нитробензола и н-масляпого альдегида ?2): Бензпинакон был получен действием бромистого фенилмагния на^бензил или на метиловый эфир бензиловой кислоты 1. Обычно он "получается восстановлением бензофенона, причем в качестве восстановителей применяется цинк и серная 2 или уксусная 3 кислоты, амальгама алюминия4 и магний и йодистый магний5. Настоящий метод основан на исследовании Когена в фотохимической реакции, открытой Чиамичианом и Зильбером 7. ряду с неьольшим количеством пропилбензола, который получается восстановлением пропенилбензола, образовавшегося из аллилбензола путем изомеризации. Ёторичный бутенилолбензол QHg . СН : СН • СНОН • СН3 дает главным образом Д2-бутенилбен-зол вследствие того, что бутенилолбензол в начале реакции переходит в диолефин 24: 10,11-Дигидродибенз [6,/J-l, 4-оксазепин (122; X = Н2) получается восстановлением 2-амино-2'-формилдифенилового эфира, а 11-оксопроизводное (122; Х = О)—нагреванием соответствующей карбоновой кислоты. При нагревании или при обработке хлоридом алюминия о-феноксиарилизоцианаты циклизуются в 10,11-дигидро-дибенз[6,/]-1,4-оксазепиноны-11, но с лучшими выходами они получаются при кислотном гидролизе 11-аминодибенз[6,^]-1,4-оксазе-пинов (123), синтезируемых циклизацией о-феиоксиарилмочевин или -тиомочевин фосфорилхлоридом. При действии полифосфорной кислоты о-феноксиарилтиомочевины или -тиокарбаматы циклизуются в 11-тиоксосоединения, например (122; X = S). Семичлен-ный цикл может также образоваться при циклизации натриевых солей 2-галоген-2'-гидроксибензаиилидов или бензилиден-о-амино-фенолов, в которых атом галогена активирован электроноакцеп-торным пара-заместителем. В результате перегруппировки Бекмана из ксантоноксимов в присутствии пентахлорида фосфора получаются 11-хлордибенз[6^]-1,4-оксазепины или 11-оксосоединения. 11-Хлорпроизводные являются имидохлоридами, а оксосоедине-ния — бензамидами и обладают соответствующими химическими свойствами.  Положениях относительно Перегруппировка приводящая Положения органической Положением заместителей Положение гидроксильной Перегруппировка протекает Положение относительно Положение сульфогруппы Промежуточного карбениевого |
- |
Навигация