Термины, связанные с цементом. Получаются окислением

Главная --> Справочник терминов

Получаются окислением Азотистокислый калий дает приблизительно такие же выходы, как и азотистокислый натрий, но с нитритами кальция и бария получаются несколько пониженные результаты. В процессе сплавления в значительных количествах образуется спирт. Поскольку исходные соединения, повидимому, были сухими, становится^ неясным источник воды, необходимой для гидролиза. В течение реакции непрерывно выделяется окись азота, и возможно, что алкилнитриты образуются за счет взаимодействия азотистой кислоты со спиртами, а не из исходных реагентов. При сплавлении смеси, содержащей метилсульфат калия, в качестве побочного продукта выделяется метиламин. Полученный указанным способом нитроэтан содержит небольшое количество нитробутана, образование которого, равно как и образование метиламина, объяснить затруднительно. Реакция нитритов с алкилсульфатами, в зависимости от взятого соединения, начинается при 90—140°, причем температуру начала реакции можно несколько снизить, прибавляя к реакционной бмеси небольшое количество воды. Согласно патенту [123], повысить выход нитросоединения можно смешением реагентов с углекислым натрием.

Аналогичным образом получаются несколько более желтоватый яркий зеленый (тетраэтилыюе производное, соответствующее малахитовому зеленому) и фирновый голубой — хлорированный малахитовый зеленый (из 2,5-дихлорбензальдегида и диметиланилина).

Бромирование можно проводить или в водной среде, или же в органическом растворителе; в последнем случае получаются несколько лучшие выходы. В качестве растворителей применяют четыреххлористый углерод или ледяную уксусную кислоту.

Галоиды. Наличие галоида в ядре обычно не мешает проведению синтеза Барта. о-Хлоранилин и ж-хлоранилин преиращаютсн в соответствующие арилмытьяковые кислоты с выходами 40—70% [29—31], а и-хлоранилин длет несколько лучший выход (60—80%) [30, 32]. При" превращении трех монобромапилинов в соответствующие бромфе-нилмышыккопые кислоты получаются несколько более низкие выходы. Из м-иоданилина была получена соответствующая арилмышьяковая кислота с выходом 24% [29]. При проведении реакции Барта с о-иодаяилином образуются два вещества: о-фенилендимышьяковая кислота с выходом 20% и 9-иодфепилмыгпьяковая кислота в меньшем количестве [29]. При этом образующаяся первоначально о-иодфе-нилмышъяковая кислота вступает в реакцию со второй молекулой мыюьяковистокислого натрия (реакция Розенмуп-да), превра]цаясь в димышьяковую кислоту. Превращение 2,4-, 2,5- и 3,4-дихлоранилинов в соответствующие арнл-мышьнковые кислоты осуществляется с выходами 60—70% [33].

2. Если реакционную смесь оставить стоять на ночь, то получаются несколько лучшие результаты.

9. В случае еще ббльших загрузок методика остается неизменной и выходы получаются несколько более высокие. Так, например, автор при загрузках в два раза больших получал выход равный 88—89%.

Хинолин может быть получен нагреванием смеси анилина, глп-хершш и серной кислоты1 без добавок пли с окислителями, например с нитробензолом2, мышьяковой кислотой3, окисью железа4 и ванадиевой кислотой5. В случае применения нитробензола, при .аботе по прежним способам, реакция протекает чрезвычайно бурно, Вышеописанный метод дает более высокий выход, чем способ с применением окиси железа4; он является наиболее удовлетворительным р;ля получения самого хинолина; однако при синтезе гомологов хинолпна предпочтительнее пользоваться способом с применением .мышьяковой кислоты, позволяющим получать более высокие выходы. Бурное течение реакции Скраупа может быть умерено также путем применения уксусной6 или борной кислоты7. В качестве катализаторов в синтезе Скраупа2 применялась также сернокислая медь8, а в качестве окислителя — железная соль /и-нмтри-бензолсульфокислоты 8. Предварительные опыты по применению борнокислотного метода показали, что реакция протекает гладко, ко выходы получаются несколько пониженными по сравнению с приведенными выше7.

3. При температуре ниже 170° получаются несколько более-низкие выходы, а при температурах выше 180= очень сильно возгоняется мочевина. Хотя по истечении 2 час. реакция близка к завершению, дополнительное нагревание, по-видимому, приводит к улучшению выхода.

6. Для поддержания этой температуры при указанной скорости прибавления нитрита, по всей вероятности, потребуется время от времени прибавлять к реакционной смеси колотый лед. Проверять температуру можно периодически. Если температуру поддерживать ниже 0°, то получаются несколько лучшие выходы. Это легко осуществить, если непосредственно к эфирному слою прибавлять сухой лед. Температура выше 10° приводит к снижению выхода, но, по-видимому, не создает особых затруднений.

5. При более коротких периодах охлаждения при температурах до +5° выходы получаются несколько меньшие.

5. Если реакцию проводить быстрее, то выходы получаются несколько ниже указанных.

Тиурамы получаются окислением дитиокарбаматов окислами азота, хлором, бромом или иодом. В промышленности наиболее распространенным ускорителем этой группы является тетраме-тилтиурамдисульфид, который называют тиурамом:

Как было указано ранее (см. стр. 144), альдегиды и кетоны получаются окислением соответственно первичных и вторичных алкоголей без изменения углеродной цепи. При этом молекула спирта теряет два атома водорода. Таким образом, общая формула гомологического ряда для альдегидов и кетонов одна и та же:

Пря получении наименее восстановленных промежу точных продуктов—нитрозопронзводных и арилгидро-ксиламннов — необходимо соблюдать особую осторожность Первые настолько легко восстанавливаются, что они гораздо легче получаются окислением шдроксил-ИМИНОБ Выделение врилгидроксиламинов возможно при условии, что восстановление протекает в почти нейтральной среде, так как при этих условиях практически не происходит ни конденсации их с нитрозосоединениями, пи восстановления до аминов

тоны легко получаются окислением фурановых соединений

К группе феназинов относятся также многочисленные красители, из которых некоторые также получаются окислением аминов, как, например, сафранины и мовеины. Простейший сафранин получается путем совместного окисления р-фенилендиамина или ди-аминодифениламина с анилином двухромовокислым калием 867: NH N

В ряду тиазиновых красителей фиолетовый Лаута и метиленовый голубой получаются окислением р-диаминов в присутствии сероводорода хлорным железом 8П.

Кетоны получаются окислением вторичных спиртов и имеют общую формулу:

Два изомерных хлорбромтолухинона получаются окислением соответствующих хлорбромгидрохинонов, которые образуются присоединением хлороводорода к бромтолухинону и бромоводорода к хлортолу-хинону 19°.

Аминокислоты получаются окислением амшюальдегидов бромом или амиачным раствором окиси серебра (см. т. II, главу «Окисление»).

Все три изомерные динитрофталсвые кислоты 24в получаются окислением соответствующих дииитроксилолов 20-кратным количеством азотной кислоты уд. D. 1,5 при 140—170°.

Дисульфиды строения R • S - S • R легко получаются окислением меркаптанов уже при действии кислорода воздуха.

Положение объясняется Положение соответствующее Положение занимаемое Положении относительно Положении происходит Положительные результаты Плавления необходимо Положительного результата Положительно заряженный