|
|
|
Главная --> Справочник терминов Получаются следующие Изоцианаты получаются различными методами. Промышленный способ основан на фосгенировании соответствующих диаминов. Диизоцианаты могут содержать примеси (карбамоилхлорид, хлористый водород), к которым весьма чувствительна реакция уретанообразования. Поэтому количество их строго регламентируется (табл. 2) [2, с. 82]. В связи с этим молекулярные массы полимеров являются некоторыми средними величинами, значения которых получаются различными в зависимости от способа вычисления. Участок между каландром и дублером ткань должна проходить в натянутом состоянии, чтобы при сборке сердечника ленты не получалось складок и перекоса ткани. В момент сборки от Е roc и -тельные удлинения отдельных слоев получаются различными, что вызывает последующее неравномерное распределение усилий между прокладками при работе ленты на конвейере. Выполненные Д. 111. Монастырским работы показали, что для обеспечения равномерной работы прокладок при последующей эксплуатации ленты необходимо, чтобы при изготовлении сердечника напряжение п ткани iia участке между каландром и сборочным агрегатом п(1) в зависимости от общей длины ткани на дублере / изменялось по следующему закону: Восстановление а.р-непредельных кетонов литием в жидком]; аммиаке (реакция 3 схемы 1.3) является более общим методом образования специфических енолятов, так как необходимые исходные ^соединения легко получаются различными реакциями конденсаций (см. гл, 2), CnH2n+iNH2. Во всех случаях получаются различными констан- ния легко получаются различными реакциями конденсации (см. гл, 2). Наиболее общий метод генерирования ор/яо-хинодиметанов, нашедший широкое применение, связан с экструзией молекулы диоксида серы из гетероциклических сульфонов. Сульфоны — предшественники ор/ио-хинодиметанов — обычно стабильные соединения, легко получаются различными способами. Кроме того, кислотность протонов, соседних с сульфоновой группой, позволяет вводить заместители в такие молекулы при использовании оснований перед стадиями термической экструзии молекулы диоксида серы и реакции Альдера. Ниже приведено несколько примеров генерирования i танов таким способом [24]: Восстановление се.р-непределышх кетоноа литием в жидком j аммиаке (реакция 3 схемы 1.3) является более общим методом образования специфических енолятов, так как необходимые исходные соединения легко получаются различными реакциями конденсации (см. гл, 2). Полшрил-1,4-диоксаны. Некоторые более высокоарилированные диоксаны получаются различными способами. Так, например, при обработке дезилбро-мида метилатом натрия, помимо ожидаемого дифенилоксирена (VI), образуется эфир дифенилоксиранола (VII). При стоянии в течение нескольких дней или при нагревании эфир превращается в 2,5-диметокси-2,3,5,6-тетрафенил-1,4-диок- Полшрил-1,4-диоксаны. Некоторые более высокоарилированные диоксаны получаются различными способами. Так, например, при обработке дезилбро-мида метилатом натрия, помимо ожидаемого дифенилоксирена (VI), образуется эфир дифенилоксиранола (VII). При стоянии в течение нескольких дней или при нагревании эфир превращается в 2,5-диметокси-2,3,5,6-тетрафенил-1,4-диок- Восстановление а,р-непредельпых кетонои литием в жид:ком аммиаке (реакция 3 схемы 1.3) является более общим методом образования специфических енолятов, так как необходимые исходные соединения легко получаются различными реакциями конденсации (см. гл, 2). Если Mw (при г = г0) и Mw (при г = г,:) после экстраполяции на с — >• 0 получаются различными, то предварительно проводят экстраполяцию на t = 0 (см., например, [117]). Это связано с тем, что тяжелые макромолекулы группируются у дна кюветы, т. е. при вращении происходит фракционирование образца. В ряде случаев серная кислота перемещает или отщепляет атом галоида. Так, при сульфировании 4,6-дииод-1,3-диметилбен-зола образуется 2,4-дииод-6-сульфокислота, а 4-иод-1,3-диметил-бензол, помимо 6-сульфокислоты, дает также некоторое количество 4,6-дииод-1,3-диметилбензола. Из 5-бром-1,2,4-триметилбензола при стоянии с олеумом на холоду [197] в течение 4 недель получаются следующие соединения: В галоидных производных ненасыщенных углеводородов галоид находится либо у углеродного атома при кратной связи, либо у углеродного атома с простой связью. Так, при замещении хлором водорода в пропилене получаются следующие соединения: В зависимости от условий гидрирования получаются следующие продукты восстановления: дигидро-, тетрагидро- и дека-гидронафталин (Леру, Сабатье и Сандеран, Претер). Последние два соединения вырабатываются в промышленном масштабе и поступают в продажу под названием «т е т р а л и н» и «дека л и н». Их применяют-в качестве добавки к автомобильному горючему, а также в ка- Из уравнений (10.6-2) и (10.6-3) получаются следующие выражения: На рис. 25 показано, как проектируются модели оптических изомеров молочной кислоты. Обычно цепь углеродных атомов (включающую асимметрический атом) располагают вертикально и так, чтобы главная функциональная группа (в оксикислотах — карбоксильная) была обращена вверх. Изгиб этой цепи на модели должен быть обращен выпуклой стороной к наблюдателю, а вогнутой — к плоскости. Как следует из рис. 25, для оптических изомеров молочной кислоты получаются следующие проекционные формулы: 323. Какие соединения называют реактивами Гриньяра? Как они получаются? Следующие алкилгалогениды: а) СН3СН2СН2С1; б) СН3СН2СН21; в) СН3СНаСН2Вг расположите в ряд по уменьшению их способности вступать в реакцию с магнием. Какова роль абсолютного эфира в этой реакции? Каменноугольная смола, кбторая прежде была отбросом коксохимического и газового производства, в настоящее время служит источником получения целого ряда органических соединений, в том числе и ароматических углеводородов. Для этого каменноугольная смола подвергается дробной (фракционной) перегонке, в результате которой получаются следующие фракции: На первый взгляд можно было бы ожидать, что соотношение орто- и пара-изомеров, образующихся в процессе замещения кольца с орто-пара-ориентирующим заместителем, должно составлять 67 : 33, поскольку имеется два орто-положения и только одно пара-положение. Практически же это соотношение никогда не реализуется. Если не считать того, что почти всегда наряду с орто- и пара-изомерами получается небольшое количество мета-замещенного продукта (степень замещения каждого из положений определяется в конечном счете легкостью атаки или, иначе говоря, относительной скоростью реакции), то чаще всего смесь имеет завышенное содержание пара-продукта. Это объясняется, вероятно, тем, что имеющийся заместитель стерически затрудняет атаку в близко находящиеся от него орто-положения, тогда как для достаточно удаленного пара-положения такого рода затруднения не возникают. Это объяснение подтверждается экспериментальными данными, согласно которым увеличение размера уже имеющегося заместителя при переходе от СНз к МезС приводите заметному уменьшению относительного содержания образующегося орто-изомера (от 57% до 12%) и соответственно к возрастанию содержания пара-изомера (от 40% до 80%). Увеличение размера атакующего агента дает такой же эффект. Так, например, при введении различных групп в ароматическое кольцо молекулы хлорбензола получаются следующие результаты: Большое значение имеет температура реакции: при более низких температурах сульфогруппа преимущественно вступает в соседние положения к присутствующему в ядре заместителю. При повышенных температурах сульфогруппа преимущественно замещает атом водорода, более удаленный от имеющегося заместителя. Например, при сульфировании толуола получаются следующие результаты: При нитровании каждого из изомеров мононитротолуола получаются следующие количества изомеров днинтрототуола [8. II, 15. 16, 17~, 18, 191: При нитровании каждого из изомеров дниитротолуола получаются следующие количества изомеров тринитротолуола [8]:  Положение занимаемое Положении относительно Положении происходит Положительные результаты Плавления необходимо Положительного результата Положительно заряженный Положительно заряженной Половинным количеством |
- |
Навигация