Главная --> Справочник терминов


Промежуточно образующееся Фуран и его производные. Методы получения. 1) Нагревание слизевой кислоты с последующим декарбоксилированием промежуточно образующейся пирослизевой кислоты:

Инфракрасные (ИК) спектрометры измеряют поглощение энергии при-возбуждении молекулярных колебаний, включая валентные, деформационные и крутильные колебания различных частей молекулы, В ИК-спектрах большинства органических молекул наблюдается большое число полос и обычно невозможно отнести все полосы к конкретным молекулярным колебаниям. Однако почти для всех органических функциональных групп имеется одна или более областей характеристического поглощения. Если предполагается, что определенная функциональная группа присутствует в промежуточно образующейся частице, то при изучении изменений спектра в характеристической области, отвечающей поглощению этой функциональной группы, можно обнаружить йнтермедиат. Б качестве примера ИК-спектроскопического обнаружения интермедиата можно привести исследование фотохимической конверсии (8) в (10):

Сложный эфир тетракарбоновой кис^тоты (CLXXXIX) после сто омыления и декарбоксилирования промежуточно образующейся кислоты СХС II с помощью пиролиза при температуре 140—160° дает тетрагидрогиофен-ЗД-дикарбоповую кислоту (СХС Ш) [158].

Окисление «-ксилола кислородом или кислород-азотной смесью проводят в барботажной колонке (см. рис. 38, а или б) или в реакторе с мешалкой (см. рис. 37) при 75—95 °С. Особенностью реакции является стадийное образование продуктов— окисление n-толуиловой кислоты не начинается до полного расходования исходного «-ксилола. Терсфталевая кислота практически не растворяется в уксусной кислоте при 75— 95 °С и начало ее образования .можно фиксировать по тшла-деншо осадка, если проводить опыт в условиях полной растворимости промежуточно образующейся tt-толуиловой кисло» ты. Зависимость ее растворимости в уксусной кислоте от температуры приведена на рис. 69.

декарбоксилированием промежуточно образующейся кетокислоты [38]:

Фуран и его производные. Методы получения. 1) Нагревание слизевой кислоты с. последующим декарбоксилироэзннем промежуточно образующейся пирослнзевой кислоты:

Хиноны образуют один из самых обширных классов красящих веществ растений. Однако биологическая роль этих соединений, за исключением различных изопреноидных хинонов (например, пла-стохинонов), изучена мало По химическому строению они подразделяются на три основных типа, содержащих бензо-, нафто- и антрахиноновые ядра. Наиболее интересно возникновение циклической нафтохинонной системы юглона (81) и лавсона (82), ароматические ядра которых образуются из (—)-шикимовой кислоты (7) и трехуглеродного фрагмента, источником которого служит L-глутаминовая кислота; процесс их образования напоминает синтез нафтохиноновых ядер менахинонов (см. разд. 30.3.4; схема 20). Несмотря на противоречивость экспериментальных данных, предполагают, что хиноны (81) и (82) образуются из промежуточного соединения (45). Экспериментально показано [99, 100], что 1,4-наф-тохинон (80) является промежуточным продуктом биосинтеза юг-лона (81). В то же время было показано [101], что соединения типа (80) не могут участвовать в биосинтезе лавсона (82). В результате экспериментов с применением [3,4-14С2] -L-глутаминовой кислоты и [2-4С]ацетата натрия было установлено, что гидро-ксильная группа лавсона (82) присоединена к углеродному атому, который первоначально был С-2-атомом промежуточно образующейся кислоты (45). С учетом этих данных были предложены два альтернативных пути перехода от промежуточного соединения (45) к лавсону (схема 53) Хотя структуры юглона и лавсона очень близки, имеющиеся данные позволяют утверждать, что они

предупреждения разложения промежуточно образующейся соли изомерной 2.1-ок-синафтойной кислоты (II) при нагревании ее до соответствующей каждому пределу

Окислительная десульфуризация 1,2,4-триазолтионов в присутствии азотистой кислоты представляет собой тип реакции, общий для всех других электро-нодефицитных азотистых гетероциклов. Процесс заключается в потере диоксида серы из промежуточно образующейся сульфокислоты [27].

При обработке грег-бутилгидроперекисью фенилацетонитри-ла в присутствии бромистой меди получается сложная смесь продуктов, в том числе кислород, бензойная кислота, трет-бу-тилбензоат, трег-бутилпероксибензоат, синильная кислота и трег-бутанол. Полагают, что эти продукты возникают через распад промежуточно образующейся перекиси и бензоилцианида:

Несмотря на то, что реакция дает очень низкие выходы (около 3%), авторам удалось получить соответствующие соединения также из л-толильных и л-этилфенильных гомологов. Более высокие выходы достигаются в том случае, если вместо аммиака применять мочевину; ароматические амины не вступают в такого рода реакцию [63]. Гидролиз азетидиндионов едким натром дает соответствующие миндальные кислоты, возникающие, вероятно, при декарбоксилировании промежуточно образующейся дикарбоновой кислоты.

Первичные ароматические амины реагируют с азотистой кислотой по той же схеме, что и соответствующие алифатические амины, однако в ароматическом ряду промежуточно образующееся соединение оказывается способным к существованию, и немедленного дезаминирования не происходит. Суммарное уравнение реакции:

Рибозо-5-фосфат в этом отношении также проявляет активность, в то время как другие субстраты оказываются инертными. Таким образом, по-видимому, акцептором СО2 является дифосфат рибулозы I. Кальвин постулировал, что превращение дифосфата рибулозы I в фос-фоглицериновую кислоту III протекает через промежуточно образующееся соединение II с разветвленной углеродной цепью:

Промежуточно образующееся цинкорганическое соединение гораздо менее реакционноспособно, чем магнийорганическое. Поэтому оно не реагирует с более инертным карбонилом сложноэфир-ной группировки, вступая в реакцию лишь с альдегидной или ке-токной карбонильной группой.

Присутствие небольшого количества диэтоксиалюмогидрида лития, не прореагировавшего с этилацетатом, не уменьшает выхода. Атом лития, присоединяющийся к азоту, по-видимому, ингибирует дальнейшее присоединение гидрид-иона, так что промежуточно образующееся соединение I не восстанавливается в спирт. Для успеш-

При действии щелочи на йодид 1, 3-диметилперимидиния промежуточно образующееся карбинольное псевдооснование диспрогюр-ционируется с образованием смеси 1, 3-диметилперимидона и 1,3-диметил-2, 3-дигидроперимидина [387]. Реакция имеет препаративное значение и протекает с количественным суммарным, выходом обоих продуктов. Следует отметить, что выход оксосоединения заметно выше дигидропроизводного. О механизме подобных превращений см. [4].

N-Ацильныс производные ароматических кетиминов можно получить ацилированием выделенного имина [2311. Однако обычно удобнее аци лир спать промежуточно образующееся галогенмагниевое производное, получаемое действием ароматического реактива Гриньяра на ароматический нитрил [19, 120, 2311

Промежуточно образующееся основание Шиффа обычно не выделяют, хотя часто вначале получают имин, а затем уже вводят конденсирующий агент.

Предполагается, что такое промежуточно образующееся

растворитель. Промежуточно образующееся соединение LXXXII

фатом и промежуточно образующееся соединение непосредственно

В случае первичного нитросоединения промежуточно образующееся




Получения хлоргидринов Получения информации Проницаемость растворителя Проникающей хроматографии Пропановый испаритель Пропеллерными мешалками Прокаленным сернокислым Пропитанная раствором Пропорциональна коэффициенту

-