Главная --> Справочник терминов


Получения эластичных Соли муравьиной кислоты, формиаты, при сухой перегонке разлагаются. В то время как, например, из цинковой соли при этом образуются карбонат цинка и формальдегид (стр. 210), щелочные соли при быстром нагревании выше 400° дают главным образом оксалаты. Этот процесс может быть использован для технического получения щавелевой кислоты:

Для технического получения щавелевой кислоты используют ее образование в значительных количествах при сплавлении со щелочью органических веществ, особенно углеводов. С этой целью нагревают опилки со щелочью приблизительно до 200° и после охлаждения сплава образующуюся щавелевую кислоту экстрагируют водой (Дэйл, 1856 г.). Очистку производят через нерастворимую кальциевую соль.

В технике муравьиная кислота находит применение в текстильной промышленности, а также в некоторых процессах органического синтеза, в том числе для получения щавелевой кислоты.

Разработан промышленный способ получения щавелевой кислоты Из двуокиси углерода и водорода:

Интересно отметить первый синтетический путь получения щавелевой

нологин производства анабазин-сульфата до водно-керосиновому и дихлорэтановому методам с одновременным, использованием растительного сырья и для получения щавелевой кислоты.

Довольно широкое применение в органическом синтезе находят соли муравьиной кислоты. Так, формиаты натрия или калия используют для получения щавелевой кислоты:

Станин и Вольф [210], работая со щелочным сульфитным лигнином (As-лигнин), нашли, что 13—26%-ная HN03 только нитрует лигнин Максимальные выходы щавелевой кислоты получены при обработке лигнина 65%-ной HN03 в течение 115 мин Однако авторы рекомендуют для заводского получения щавелевой кислоты 39—52%-ную HN03, так как в этом случае реакция протекает менее бурно

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТЫ

Щавелевая кислота производится в промышленном масштабе. Описанные в литературе методы получения щавелевой кислоты могут быть разделены на две группы. Первую, наиболее многочисленную группу составляют методы, основанные на окислении различных соединений, вторую — методы, основанные на синтезе щавелевой кислоты из окиси углерода. В первой группе методов ? качестве исходного сырья используют углеводы, древесину, каменный уголь, торф, сланцы, отходы целлюлозной промышленности, олефины, этиленгликоль и другие продукты. Окисление осуществляют азотной кислотой, перманганатом калия, кислородом и другими химическими агентами или биохимическим способом.

Окисление Сахаров в щелочной среде проводится кислородом в присутствии окиси серебра [10], кислородом воздуха в присутствии окислов палладия или магния [11], а также перманганатом калия [12]. Практическое применение нашли процессы получения щавелевой кислоты окислением сахара смесью азотной и серной кислот или азотной кислотой и окислами азота в присутствии пятиокиси ванадия. Схема промышленного процесса по первому из указанных способов приведена на рис. 2.

С целью получения эластичных или полуэластичных материалов, обладающих, наряду с достаточно высокими прочностным^ свойствами, повышенной морозостойкостью и хорошей адгезионной способностью, разработаны условия сочетания жидких каучуков с различными «жесткими» смолами. Практическое применение в отечественной технике нашли, например, композиции на основе жидкого полимера с концевыми изоцианатными группами и толуилендиизоцианатом [100]. Аналогичные композиции получены сочетанием полимеров с зпоксиуретановыми группами с промышленными эпоксидными смолами, а также сочетанием полимеров с акрилатуретановыми группами со стиролом или акрилатными смолами. Все композиции такого типа обладают хорошими литьевыми свойствами.

Кремнийорганические каучуки (силастомеры) — полимерные вещества с молекулярной массой от 25 000 до I 000 000. Их макромолекулы построены линейно. Промышленное значение имеет метилсилоксановый каучук, который получается из диметилхлорсилана. Для получения эластичных продуктов (кремнийорганиче-ской резины) метилсилоксановый каучук подвергают термической обработке в присутствии перекиси бензоила (катализатор). В результате этого между линейными макромолекулами возникают поперечные связи (кислородные мостики) и создается разветвленная или сетчатая структура:

Смолы на основе хорошо совмещающихся с натуральными маслами алкилфенолов применяют для получения эластичных покрытий, а также в качестве вулканизующего агента в производстве резин. Кроме того, алкилфенолы применяют в качестве антиоксидантов, поверхностно-активных веществ и пластификаторов (в виде эфиров фосфорной кислоты).

Известны три способа получения эластичных резиновых нитей:

Технологическая схема получения эластичных нитей из дегазированной латексной смеси приведена на рис. 44.

готовления стеклопластиков. Для получения эластичных клеев,

Композиции, содержащие ХПЭ и сополимер этилена с винил-ацетатом (или ПЭ), используются и для получения эластичных листовых материалов, сохраняющих свою эластичность и при низких температурах. Листовой материал характеризуется улучшенной размерной стабильностью и способен склеиваться растворителем. Для увеличения жесткости в композицию вводят ПВХ [28].

Гидрохлорированный каучук с содержанием связанного хлора около 30% представляет собой хрупкий материал (ГС = 40°С, ер = = 10%). Для получения эластичных пленок в него вводят пластификаторы. Наиболее эффективными пластификаторами являются эфиры моно- и дикарбоновых кислот, например диоктилфталат, дибутил- и диоктилсебацинат [99, 100]. Оптимальное содержание пластификаторов составляет 10—25% в расчете на сухой полимер. В качестве пластификаторов можно использовать также эфиры пе-ларгоновой, лауриновой, стеариновой [101], янтарной и адипино-вой кислот, продукты конденсации полиэфира гликоля и насыщенной кислоты (с 12—20 атомами углерода) [102], 'некоторые ацета-ли [103] и силоксановые соединения [104]. Хорошим пластификатором является хлорированный парафин [105] и т. п.

' .Спиртовые растворы ПВБ и резольной фенолоформальдегид-ной смолы выпускаются под названием «клеи БФ». При нагревании клеевая пленка переходит в неплавкое и нерастворимое состояние. В зависимости от соотношения компонентов клеи БФ различных марок предназначаются для склеивания металлов,' пластмасс, стекла, керамики, древесины, тканей, а также для изготовления стеклопластиков. Для получения эластичных клеев, которыми склеивают ткани и кожу, в композицию вводят пластифицирующие добавки, обладающие адгезионными свойствами по отношению к склеиваемым материалам, Для изготовления вы-

получения эластичных коррозионностойких покрытий. Они могут использоваться для защиты металлических и бетонных конструкций на предприятиях химической промышленности и на железнодорожном транспорте [30, с. 127—132; 163].

Поливинилбутираль обладает хорошей адгезией ко многим поверхностям и применяется для изготовления клеев. Спиртовые растворы поливинилбутираля и фенолоформальдегидной резольной смолы выпускаются под названием «клеи БФ». При нагревании клеевая пленка переходит в неплавкое и нерастворимое состояние. В зависимости от соотношения компонентов клеи БФ различных марок предназначаются для склеивания металлов, пластмасс, стекла, керамики, дерева, тканей, а также для изготовления стеклотекстолита. Для получения эластичных клеев, которыми склеивают ткани и кожу, в композицию вводят пластн-




Положительными значениями Положительной величиной Положительном результате Положительно заряженными Промежуточного карбокатиона Получаемый действием Получаемый полимеризацией Получаемые полимеризацией Получаемые взаимодействием

-
Яндекс.Метрика