|
|
|
Главная --> Справочник терминов Получения ацетальдегида Для получения абсолютного эфира не содержащий перекисей эфир многократно встряхивают с концентрированным раствором хлористого кальция (200 мл на 1 л эфира). Промытый эфир переливают Для получения абсолютного эфира не содержащий пероксидов эфир многократно встряхивают с концентрированным раствором хлорида кальция (200 мл на 1 л эфира), наливают в темную склянку, в которую насыпают безводный хлорид кальция (10% от массы абсолютируемого эфира), и закрывают корковой пробкой. Через 1 —2дня эфир фильтруют в сухую склянку, в которой эфир сушат б) Перегонка с третьим компонентом, что изменяет отношение давления паров в азеотропной смеси. Этот метод применяется, в частности, для промышленного получения абсолютного этилового спирта из указанной выше азеотропной смеси. Для разделения этой смеси к ней прибавляют бензол и производят перегонку из соответствующего прибора для фракционированной перегонки. Сначала переходит тройная смесь воды, спирта и бензола с т. кип. 64,85°, содержащая Рис. 130. Установка для получения абсолютного спирта: Промышленный этиловый спирт представляет собой азеотропную смесь (т. е. смесь, которую невозможно разделить дальнейшей перегонкой на отдельные фракции), состоящую из 95,57% этанола и 4,43% воды. Так как температура кипения этой смеси (78,2° С) ниже, чем у так называемого абсолютного спирта (78,3° С), невозможно получить 100%-ный этанол простой перегонкой смеси, добавляя к ней воду или этанол: получается только 95,57%-ный этанол. Почти весь этиловый спирт, за редким исключением, используется в виде 95,57%-ного. Для получения абсолютного спирта последний обрабатывают негашеной известью (СаО), или используют другие способы абсолютирования. Для получения абсолютного эфира не содержащий перекисей эфир получения абсолютного спирта в техническом масштабе, была разрабо- Окись бария нередко применяют и для получения абсолютного спирта. Значение окиси бария в этом случае определяется не только ее высокими обезвоживающими свойствами, но и тем обстоятельством, что только в почти абсолютном спирте окись бария несколько растворяется, причем появляется желтая окраска раствора. Таким образом, окрашивание спирта в желтый цвет при абсолютировании его окисью бария служит признаком практически полного высушивания. После такой обработки спирт содержит всего около 0,1% воды. В лабораторных условиях чаще всего для абсолютирования спирта применяют окись кальция, во-первых, из-за ее доступности и, во-вторых, потому, что ни окись кальция, ни получаю* щийся из нее гидрат окиси кальция практически нерастворимы в спирте. Для получения абсолютного спирта необходимо брать довольно большой избыток окиси кальция: около 5 г окиси кальция в кусках (вместо требующихся по расчету 3,11 г) на 1 г воды. Спирт с окисью кальция кипятят с обратным холодильником в течение нескольких часов, причем образуется мелкий порошок гидрата окиси кальция. После отгонки в остатке удерживается 5—10% спирта. Отогнанный спирт содержит 0,2—0,4% воды. Согласно данным Рибера [1553], из полученного СУШКОЙ над известью 99,9%-ного этилового спирта можно при помощи гидрида кальция удалить последние следы воды. По мнению автора, гидрид кальция более пригоден для быстрого, удобного и надежного получения абсолютного этилового спирта, чем негашеная известь или металлический кальций. Л. В. Каджая и Н. 3. Якобашвили разработали технологию получения абсолютного масла азалеи, не содержащего тритер-пеноидов. Они предложили выделять абсолю из конкрета и восков шестикратной обработкой 96 %-ным этиловым спиртом при длительности кристаллизации каждого раствора 2 ч и температуре —12-=----15 °С; обязательно объединять полученные 6 спиртовых мисцелл перед дистилляцией; дистилляцию проводить в две ступени, из них на первой укреплять мисцеллу до 10 %, В связи с тем, что в последние годы разработано несколько весьма эффективных способов получения ацетальдегида (окисление этилена, дегидрирование этилового спирта), этот продукт стал рассматриваться как экономичное сырье для последующих синтезов. Одним из путей получения более высокомолекулярных продуктов на основе ацетальдегида является его альдокротонизация с последующей переработкой кротонового альдегида. Далее кро-тоновый альдегид может быть прогидрирован до масляного альдегида, используемого при получении 2-этилгексанола. Самый старый метод получения уксусной кислоты - ферментативное окисление этанола в винный уксус. В дальнейшем были разработаны синтетические методы, основанные на окислении ацетальдеги-да. Основные промышленные методы получения ацетальдегида (и уксусной кислоты) - окисление этанола, этилена, бутана, гидратация ацетилена и карбонилирование метанола: Своеобразное каталитическое действие солей ртути, вероятно, основывается на том, что сначала образуются ртутные производные ацетилена, которые затем при действии кислоты распадаются на ацетальдегид и ртутную соль. Этот метод в настоящее время применяется для технического получения ацетальдегида и продуктов его дальнейших превращений (уксусной кислоты, ацетона, спирта). Для промышленного получения ацетальдегида применяются два способа. По одному из них исходным веществом является этиловый спирт, который окисляют в ацетальдегид бихроматом .и -серной кислотой или, еще лучше, воздухом в присутствии нагретых металлов (мед-нохромовый катализатор). Однако основным способом получения ацетальдегида является присоединение воды к ацетилену (стр. 80) в присутствии солей ртути. Это промышленный метод получения ацетальдегида, хотя сейчас, во избежание использования дорогой и токсичной ртути, используют другие катализаторы (фосфаты Cd и Са, оксиды ZH, Mg, Fe и т.д.) при 350. ..400 °С. Самый старый метод получения уксусной кислоты - ферментативное окисление этанола в винный уксус. В дальнейшем были разработаны синтетические методы, основанные на окислении ацетальдеги-да. Основные промышленные методы получения ацетальдегида (и уксусной кислоты) - окисление этанола, этилена, бутана, гидратация ацетилена и карбонилирование метанола: либо микробиальным путем из некоторых моносахаридов (например, из D-ГЛЮКОЗЫ) под действием дрожжей Saccharomyces. Этанол кипит при 78 °С. Содержится в алкогольных напитках. Имеет приятный запах и неограниченно смешивается с водой и большинством органических растворителей; обладает умеренными дезинфицирующими свойствами. Для лабораторных и технических целей этанол денатурируют (например, пиридином, бензолом, бензином, метанолом), чтобы сделать его непригодным для питья. Этанол содержит около 4% воды, которую не удается отогнать при обычной перегонке; в случае необходимости воду удаляют специальными методами (например, азео-тропной перегонкой с бензолом). 50%-ный водный раствор этанола замерзает лишь при —50 °С. Абсолютным спиртом называют 100%-ный этанол, он гигроскопичен. Этанол используется в производстве спиртных напитков, как растворитель, в синтезах, в фармакологии, при выработке лаков и олиф, а также для промышленного получения ацетальдегида, этилхлорида, диэти-лового эфира и т. д. В перспективе этанол может также заменить бензин в качестве топлива для двигателей внутреннего сгорания. В чем преимущество метода получения ацетальдегида из ацетилена через винилалкиловые эфиры перед методом Кучерова? В промышленности имеют наибольшее распростра« нение следующие методы получения ацетальдегида: Весьма перспективным промышленным методом получения ацетальдегида является прямое окисление этилена кислородом воздуха в присутствии жидких палладиевых катализаторов по схеме Потенциальным источником альдегидов является окисление комплекса ^хлористого палладия с олефинами. Комплекс хлористого палладия с этиленом был изучен в качестве системы- для промышленного получения ацетальдегида; с водным раствором ацетата натрия комплекс образует винил ацетат [66].  Положительного результата Положительно заряженный Положительно заряженной Половинным количеством Получаемый обработкой Получаемые действием Получаемые соединения Получаемых полимеров Получаемой продукции |
- |
Навигация