|
|
|
Главная --> Справочник терминов Получения аллилового Как известно, вышеприведенная реакция - один из основных методов получения алкилгалогенидов. Спирты легко реагируют с галоген -водородами. В реакции или используют концентрированную соляную кислоту, или пропускают через спирт газообразный галогенводород: Как известно, вышеприведенная реакция - один из основных методов получения алкилгалогенидов. Спирты легко реагируют с галоген-водородами. В реакции или используют концентрированную соляную кислоту, или пропускают через спирт газообразный галогенводород: постепенно при перемешивании прибавляют 1 моль галогена. Смесь некоторое нремя выдерживают при комнатной температуре и выделяют алкилгалогенид, например перегонкой при пониженном давлении. Выход алки я галоген ид од 62—02% от теоретического. Для получения алкилгалогенидов из ненасыщенных спиртов этот способ не применим. Этот метод имеет более существенное значение для получения фенолов (гл. 5, разд. А. 5), но его можно применять и для получения алкилгалогенидов из арилалкиловых простых эфиров или даже из диалкиловых простых эфиров. Метиловые эфиры с иодистоводор одной кислотой дают количественные выходы галогензамещенных. Это и есть хорошо известный метод определения метоксигруппы по Цейзелю. Он более удобен в то1м случае, если в реакции затрагиваются атомы галогена. Чтобы исключить такую возможность, галоген замещают на довольно- мало реакционноспособную алкоксигруппу, которую на последней стадии синтеза вновь превращают в исходное галогензамещенное соединение. Таким путем можно получить полифункциональные соединения, такие, как галогензамещенные кислоты [106] и амины [107]. В последнее время для получения алкилгалогенидов из алкилсульфонатов и Рассмотренный способ получения алкилгалогенидов из спиртов детально изучен, однако он не всегда применим. Во многих случаях нред-почитают взаимодействие спиртов с тионилхлоридом SOC12, которое протекает быстро и без побочных реакций. Выделяющиеся в ходе этой реакции хлористый водород и сернистый ангидрид улетучиваются. получения алкилгалогенидов. Присоединение происходит в соответствии имеются другие, более важные методы получения алкилгалогенидов.) В 1959 г. в качестве антидетонационной добавки к моторному топливу был предложен тетраметилсвинец. Сравнительные испытания показали, что тетраметилсвинец более эффективен, чем тетраэтил-свинец, особенно для использования в бензинах с большим содержанием ароматических углеводородов. Тетраалкилпроизводные свинца могут быть использованы и для получения алкилгалогенидов свинца и их производных*. В последнее время для получения алкилгалогенидов из ал-1 килсульфонатов и других алкилгалогенидов широкое применение нашел метод межфазного катализа. Метод межфазного пере-, носа реагентов с использованием в качестве катализаторов фа-' зового переноса четвертичных солей аммония, краун-полиэфиров 1 и кригггандов не имеет преимуществ по сравнению с обычным ['замещением при получении алкилйодидов и алкилбромидов. Од- нако он оказался исключительно эффективным для получения ;. первичных и вторичных алкилхлоридов и первичных алкилфто-h РИДОВ. Обычно в качестве катализатора переноса из твердой фазы 1в раствор используют краун-полиэфиры, но для получения хло-1 ридов можно применять и соли тетраалкиламмония: Получение алкилгалогенидов. Одним из наиболее распространенных лабораторных способов получения алкилгалогенидов является замещение гидроксильной группы в спиртах* на галогены. При этом, как и в рассмотренных ранее случаях, замещение может быть осуществлено только после превращения гидроксильной группы в хорошую уходящую. Получение алкилгалогенидов. Одним из наиболее распространенных лабораторных способов получения алкилгалогенидов является замещение гидроксильной группы в спиртах* на галогены. При этом, как и в рассмотренных ранее случаях, замещение может быть осуществлено только после превращения гидроксильной группы в хорошую уходящую. 10.55. Напишите уравнения реакций, используемых для промышленного и лабораторного способов получения аллилового спирта. Рекомендуемый некоторыми авторами метод получения аллилового спирта путем нагревания глицерина с щавелевой кислотой дает худшие результаты. и эта реакция практически не конкурирует с замещением водорода в аллильном положении. Аллилхлорид находит ограниченную область применения для получения аллилового спирта и эпихлоргидрииа по следующей схеме: 5. Очень много труда было затрачено на разработку метода получения аллилового спирта из глицерина и щавелевой кислоты. Тем не менее результаты не были удовлетворительными, а потому описывать их здесь нет надобности. Следует, однако, отметить, что при применении щавелевой кислоты вместо муравьиной реакция протекает значительно медленнее и далеко не так гладко. Процесс требует непрестанного внимательного наблюдения, так как реакционная смесь часто очень сильно вспенивается, в особенности во время нагревания и отгонки после прибавления второй порции щавелевой кислоты. Другим недостатком метода, основанного на применении щавелевой кислоты, является образование больших количеств акролеина. Выход аллилового спирта по этому способу составляет обычно не более 20—30% теоретич., в то время как применяя муравьиную кислоту легко получить 45—47%. Для получения аллилового спирта в вышеуказанных количествах Существуют два метода получения аллилового спирта, имеющие практическое значение: действие на глицерин муравьиной х или щавелевой2 кислоты. Изучены были оба метода, причем было показано, что метод с применением муравьиной кислоты обладает рядом преимуществ. Можно достигнуть лучшего выхода 3, если фракции, полученные согласно приведенным здесь указаниям, подвергнуть повторной обработке. Однако при проверке было найдено, что такое улучшение выхода не превышает 2%. Рис. 15Й. 1'ет:нодогическая схема получения аллилового спирта из хлористого Рекомендуемый некоторыми авторами метод получения аллилового получения аллилового спирта из глицерина и щавелевой кислоты. Существуют два метода получения аллилового спирта, имеющие получения аллилового спирта из глицерина и щавелевой кислоты. Существуют два метода получения аллилового спирта, имеющие  Положительно заряженной Половинным количеством Получаемый обработкой Получаемые действием Получаемые соединения Получаемых полимеров Получаемой продукции Получаемого соединения Промежуточного охлаждения |
- |
Навигация