Термины, связанные с цементом. Получения ангидридов

Главная --> Справочник терминов

Получения ангидридов Единственным основательно исследованным смешанным ангидридом является ангидрид о-сульфобензойной кислоты. Эта кислота и ее соли легко получаются путем гидролиза сахарина, а указанный ангидрид широко применяется в синтезе сульфофталеинов. Удовлетворительными методами получения ангидрида оказались действие пятихлористого фосфора [289], предпочтительно при комнатной температуре [290], на двузамещенную калиевую соль о-сульфобензойной кислоты, действие хлористого ацетила на свободную кислоту {291] и хлористого тиснила на кислую соль [292]. Наиболее удобным следует признать действие хлористого тиснила на аммониевую соль этой кислоты. Ангидрид образуется

1525. Составьте схемы получения ангидрида бензойной кислоты (два способа).

Риндеркнехт и Ма [14] отмечали, что в известном методе получения ангидрида никотиновой кислоты исходят из чрезвычайно неустойчивого хлорангидрида никотиновой кислоты, и с успехом использовали метод смешанных ангидридов, который применяется в синтезе пептидов. Эквимолярные количества никотиновой кислоты и тризтиламина растворяют в хлороформе для получения раствора соли (1), и к охлажденному льдом раствору при перемешивании по

Для получения ангидрида л-нитрофенилмалеинсчюй кислоты 12 г хлорянтарной кислоты растворяют в 24 г уксусного ангидрида и в течение fi час раствор кипятят с обратным холодильником. Затем растворитель отгоняют при пониженном давлении, а остаток кристаллизуют из лигроина; получают 8,8 г (92% теоретического) ангидрида га-нитрофенилмалеиновой кислоты с т. пл. 127°.

- вый эфир, этилацетат или тетрагидрофуран. Если растворитель, применявшийся для получения ангидрида, не смешивается с растворителем, который применяется для растворения амина, необходимо сильное перемешивание. Так как при ацилировании образуется двуокись углерода, следует добавлять амин осторожно, чтобы избежать чрезмерного вспенивайия. Во многих органических растворителях вспенивание бывает еле заметным, однако в случае толуола или при добавлении к смешанному ангидриду водного раствора натриевой соли аминокислоты происходит бурное выделение двуокиси углерода.

Если метод, описанный в «Син. орг, преп.», сб. 1, стр. 96, для получения ангидрида бензойной кислоты применить для синтеза ангидрида янтарной кислоты, исходя из янтарной кислоты и уксусного ангидрида, то ангидрид янтарной кислоты можно получить с выходом 72% теоретич. Методика I обладает тем преимуществом, что она удобнее, а II — тем, что она более экономична.

досуха. Общий "выход моноаммонийной соли о-сульфобензойной кислоты: 410—427 г (91—95% теоретич.). Продукт достаточно чист для получения ангидрида о-сульфобензойной кислоты (стр. 39). Если хотят получить более чистое вещество, то следует перекристаллизовать полученный продукт из равного весового количества дестиллированной воды; выход перекристаллизованного продукта составляет около 90%.

3. 2-Фурнлсукципимид можно получить также непосредственно из 2-фурилянтарной кислоты, минуя стадию получения ангидрида, однако в этом случае выход продукта реакции снижается.

В литературе описаны способы получения ангидрида дихлоруксусной кислоты из дихлорацетилхлорида 'взаимодействием его с дихлорацетатом натрия [1] или длительным кипячением с углекислым натрием, содержащим небольшое количество воды {2].

В литературе описаны методы получения ангидрида три-хлоруксусной кислоты с небольшим выходом при кипячении трихлоруксусной кислоты с фосфорным ангидридом при 200—215° в течение 10 часов [1], а также при обработке три-хлоруксусной кислоты смесью треххлористого фосфора и фосфорного ангидрида [2].

Предложен метод получения ангидрида дихлоружсусной кислоты взаимодействием дихлорацетилхларида с днхлор)ксусной кислотой в эквимолярных соотношениях. Библ. 4 назв.

При нагревании сульфохлоридов с ацетатом серебра при 120° начинается экзотермическая реакция, ведущая к образованию смешанного ангидрида [288] с выходами, достигающими 40%. Если вместо серебряной соли взять уксуснокислый натрий, то для получения ангидридов необходимо продолжительное нагревание при 200° и получаются очень низкие выходы. В случае алифатических сульфохлоридов выходы выше, чем с ароматическими. Смешанный ангидрид уксусной кислоты и бензолсульфокислоты перегоняется при 160—161°/20 мм, а такой же ангидрид п-толуол-сульфокислоты — при 186—188°/20 мм.

Наиболее распространенный способ получения ангидридов кислот — взаимодействие галоидангидридов с безводными солями тех же кислот:

Способом получения ангидридов, который доказывает их строение, является действие хлорангидридов на натриевую соль кислоты, например:

. Аршшрование N-фенилмалеинимида с последующим омылением и рециклизацией является простым способом получения ангидридов арил-малеиновой кислоты:

Для получения ангидридов кислот пз хлорангидрждов и щелочных солей нарбо яовых кислот исходные вещества смешивают и отгоняют образовавшийся ангидрид

Важным и общепримагашым косвенным методом получения ангидридов :___

Аналогичная реакция олефинов с неразветвленными цепями применяется для получения ангидридов алкилэтиленовых кислот54:

•з симметричный 'ангидрид. Установление равновесия ускоряется каталитическими количествами минеральной кислоты. Реакция служит для получения ангидридов высших карбоновых кислот или ангидридов дикарбоиовых кислот. В последнем случае она протекает особенно легко.

но используемым реагентам для получения ангидридов [41. Кислоту (1) обрабатывают при 0° в ТГФ хлоругольным эфиром в присутствии триэтиламина и образовавшийся смешанный ангидрид (2) вновь обрабатывают 1 же триэтиламина и вторым молем кислоты. После выдерживания в течение ночи при комнатной температуре отфильтровывают выпавший хлоргидрат триэтиламина, отгоняют растворитель из фильтрата и промывных вод на роторном испарителе в вакууме. Остаток растворяют в эфире, раствор промывают кислотой, раствором карбоната, сушат, выпаривают растворитель и получают чистый ангидрид с высоким выходом.

Различные производные имидазола, например N.N'-карбонил-диимидазол, N-трифтор- или N-трихлорацетилимидазол, можно использовать для получения ангидридов малеиновой, пальмитиновой, фталевой или бензойной кислот [4].

Наилучшим, но и самым дорогостящим методом получения ангидридов из алифатических аминокарбоновых кислот является метод с использованием дициклогексилкарбодиимида (пример б)

Половинным количеством Получаемый обработкой Получаемые действием Получаемые соединения Получаемых полимеров Получаемой продукции Получаемого соединения Промежуточного охлаждения Получается достаточно