|
|
|
Главная --> Справочник терминов Получения гидроперекиси В промышленности процесс получения гидроперекисей алкил-ароматических углеводородов, а также изобутана и изопентана Общая методика получения гидроперекисей из углеводородов (табл. 27). Методы получения гидроперекисей из гидроароматических соединений либо в сторону преимущественного образования кетонов и кислот, либо получения гидроперекисей и перекисей 4<5. Первичные и вторичные алканы при этом дают главным образом кислоты и кетоны, а третичные являются, в основном, источником перекисей. Так, окисление изобутана при 158° С и 3 мин контакта дает 42% ди-грег-бутиллерекиси наряду с грег-бутанолом и некоторым количеством изомасляного альдегида; изменение условий реакции приводит к образованию 75% трет-бутилгидропере-кнси. Запатентован способ получения гидроперекисей ряда олефинов146. Так, при окислении пентена при 18° С за 4—6 ч под действием ультрафиолетового излучения в отсутствие катализаторов образуется 5% раствор гидроперекиси, которая затем концентрируется перегонкой. Перемещение двойной связи как явление общего характера, происходящее при синтезе гидроперекисей, было установлено с помощью изящного метода Шенка28. Этот метод, заключающийся в окислении при низких температурах и воздействии светового излучения и фотосенсибилизаторов (например, эозина, хлорофилла, бенгальского розового), был использован для получения гидроперекисей из относительно простых углеводородов157 и стероидов158. В результате, например, из 1, 1, 2, 2-тетра-метилэтилена была получена гидроперекись со смещенной двойной связью с выходом 82%: Методы получения гидроперекисей из гидроароматических соединений с конденсированными ядрами Метод получения гидроперекисей из алкиловых эфиров ме-тансульфокнслот и перекиси водорода может использоваться и Методы получения гидроперекисей из гидроароматических соединений либо в сторону преимущественного образования кетонов и кислот, либо получения гидроперекисей и перекисей 4>5. Первичные и вторичные алканы при этом дают главным образом кислоты и кетоны, а третичные являются, в основном, источником перекисей. Так, окисление изобутана при 158° С и 3 мин контакта дает 42% ди-грег-бутилперекиси наряду с грег-бутанолом и некоторым количеством изомасляного альдегида; изменение условий реакции приводит к образованию 75% трет-бутилгидропере-кнси. Запатентован способ получения гидроперекисей ряда олефинов146. Так, при окислении пентена при 18° С за 4—6 ч под действием ультрафиолетового излучения в отсутствие катализаторов образуется 5% раствор гидроперекиси, которая затем концентрируется перегонкой. 923. Напишите схемы получения гидроперекиси и перекиси бензоила. Укажите их применение. проводят каталитическим и некаталитическим способами [42, с. 234]. В каталитическом эмульсионном процессе свежий углеводород, например кумол, эмульгируют разбавленным раствором едкого натра и добавляют поверхностно-активные вещества для увеличения растворимости кислорода. Процесс ведут при рН 8,5—10,5, 127 °С и атмосферном давлении до конверсии кумола 35—50 %. В некаталитическом варианте получения гидроперекиси кумола окисление ведут в гомогенной среде в каскаде из четырех различных реакторов, температуры в которых 120, 117, 115 и 110 °С. При этом достигаются концентрации гидроперекиси в реакторах 10, 15, 20 и 27 % соответственно (при давлении в реакторах 0,4— 0,6 МПа). Гидроперекиси пропионила и бутирила могут быть получены таким же способом. Довольно чистая перекись формила получается при взаимодействии муравьиной кислоты с концентрированной перекисью водорода в присутствии следов серной кис-доты. Д'А не и Фрей73 описывают более простой способ получения гидроперекиси ацетила, основанный на реакции между лерекисью водорода и смешанным борноуксусным ангидридом. В (.".опетском Союзе процесс получения гидроперекиси иэопропилбензол; разработанный для получения фенола и ацетона, был использован для оргащ зацни лромышлскного производству и-ыегилгтирола но схеме593: За эту формулу говорит то, что «гидроперекись циклогексенила» образует соли и гладко восстанавливается сульфитом до цикло-гексепола. Более подробные эксперимента л ыше данные относительно получения гидроперекиси циклогексенила в указанной работе отсутствуют, Получение гидроперекиси и перекиси этила 14Г. Для получения гидроперекиси этила к смеси 100 г диэтилсульфата и 340 г 10,8%-ного раствора Н2О2, помещенных в колбу с отводной трубкой (для отвода выделяющегося кислорода), Байер и Виллигер постепенно при постоянном помешивании прибавляют 345 г 42%-ного раствора едкого кали. Взбалтывание продолжают до полного исчезновения всего этилсульфата (для чего берут пробные эфирные вытяжки), на что уходит около 10 мип. В течение всего процесса температуру поддерживают ниже 30°. Затем массу слабо подкисляют разбавленной серной кислотой и отгоняют на масляной бане. Когда погон почти не выделяет при нагревании иод из йодистого калия, перегонку прекращают. Гидроперекись этила переходит между 90 и 100° вместе с иодой и спиртом. Выход сырого продукта по иолометрическому определению равен 50%. Дэвис и Уайт112 применили свой метод синтеза гидроперекисей для получения гидроперекиси тетралина: кислый тетра-лилфталат с 90%-ной перекисью водорода дает в присутствии бикарбоната натрия хороший выход гидроперекиси тетралина, который сильно снижается, если вместо фталата использовать ацетат, а в качестве .катализатора — муравьиную кислоту. Оптически активный тетралол при обработке перекисью водорода с Гидроперекиси пропионила и бутирила могут быть получены таким же способом. Довольно чистая перекись формила получается при взаимодействии муравьиной кислоты с концентрированной перекисью водорода в присутствии следов серной кислоты. Д'А не и Фрей73 описывают более простой способ получения гидроперекиси ацетила, основанный на реакции между лерекисью водорода и смешанным борноуксусным ангидридом. Гидроперекиси пропионила и бутирила могут быть получены таким же способом. Довольно чистая перекись формила получается при взаимодействии муравьиной кислоты с концентрированной перекисью водорода в присутствии следов серной кислоты. Д'А не и Фрей73 описывают более простой способ получения гидроперекиси ацетила, основанный на реакции между лерекисью водорода и смешанным борноуксусным ангидридом. Дэвис и Уайт112 применили свой метод синтеза гидроперекисей для получения гидроперекиси тетралина: кислый тетра-лилфталат с 90%-ной перекисью водорода дает в присутствии бикарбоната натрия хороший выход гидроперекиси тетралина, который сильно снижается, если вместо фталата использовать ацетат, а в качестве .катализатора — муравьиную кислоту. Оптически активный тетралол при обработке перекисью водорода с Механизм окисления циклододеканола азотной кислотой аналогичен окислению циклогексанола. Описанный метод выгодно отличается от ранее известных меньшей взрывоопасностью и циклическим использованием циклододекана, расходуемого для получения гидроперекиси и образующегося в процессе гидрирования эпоксициклододекадиена-5,9.  Получается аналогично Получается циклический Получается хлорангидрид Получается конденсацией Получается натриевая Получается непосредственно Получается окрашенный Получается практически |
- |
Навигация