Термины, связанные с цементом. Пропионового ангидрида

Главная --> Справочник терминов

Пропионового ангидрида До последнего времени нормальный пропиловый спирт не получил широкого распространения. Это вызвано отсутствием специфических областей применения и относительно высокой стоимостью производства к-пропанола. Тем не менее в настоящее время возникла необходимость организации крупнотоннажного промышленного производства w-пропанола для нужд различных •отраслей химической промышленности. В непосредственной связи <с проблемой производства и применения к-пропанола находится проблема производства пропионового альдегида, значение которого в промышленности органического синтеза заметно возросло. В годы второй мировой войны значительная часть к-пропанола, получаемого на установках синтеза спиртов из окиси углерода и водорода, перерабатывалась в пропионовый альдегид. Последний направлялся на синтез триметилолэтана (метриола) — трехатомного спирта, заменяющего глицерин.

2. Производство пропионового альдегида и м-пропанола методом оксосинтеза

Применительно к производству пропионового альдегида и к-пропанола наиболее разработанными являются триадная и солевая схемы. Работы по карбонилированию этилена по другим схемам не проводились.

' В случае получения к-пропанола осуществляется гидрирование-пропионового альдегида. Приготовление карбонилов кобальта при работе по триадной схеме производится в катализерах, заполненных насадкой-пемзой с осажденным на ней кобальтом. В катализер направляется растворитель для смыва карбонилою кобальта, образующихся при температуре 150—Щ)° С и давлении синтез-газа 150— 300 am. При этих условиях кобальтизации целесообразно применять газы с повышенной концентрацией окиси углерода.

Гидрирование пропионового альдегида при работе по нафтенат-ной и триадной схемам можно проводить как в газовой, так и в жидкой фазе при давлении от 5 до 200 am на промышленных катализаторах. При гидрировании в жидкой фазе и давлении 60—200 am целесообразно работать с циркуляцией сырого н-про-панола для снижения концентрации альдегида и уменьшения образования продуктов уплотнения.

Солевая схема с применением нафтената кобальта более проста и-характеризуется меньшими потерями кобальта и меньшим объемом аппаратуры высокого давления. Недостатком схемы является наличие агрессивных сред на стадии декобальтизации. , Ниже приводятся основные расходные коэффициенты при производстве пропионового альдегида по триадной и нафтенатной схемам (табл. 16). __________

Основные расходные коэффициенты оря производстве пропионового альдегида оксосннтсзом (на 1 т альдегида)

ров-декатализеров. Расход катализатора «кобальт на пемзе» характеризует потери кобальта с отработанным катализатором. Небольшая разница в величине расходных показателей по -триадной и нафтенатной схемам обусловила некоторый разрыв в величине себестоимости пропионового альдегида, что подтверждается данными табл.17 [41].

Себестоимость получения пропионового альдегида методом оксоспитсза

Как следует из табл. 17, себестоимость тонны пропионового альдегида по триадной схеме выше, чем по нафтенатной, на 7,3%. Разница определяется, в основном, большими затратами на синтез-газ и большими амортизационными отчислениями. Изменение .других статей затрат не столь значительно.

При гидрировании пропионового альдегида в н-пропанолг расход водорода составляет 600 нм3, электроэнергии 340 кет -ч, воды 80 м3 на 1 т спирта. Общий объем эксплуатационных затрат по отделению гидрирования и дистилляции гидрогенизата на установке типовой мощности составляет примерно 35 руб/т к-пропа-нола.

11.29. Напишите уравнения следующих реакций: а*) D-глюкозы в р-пиранозной форме с избытком уксусного ангидрида; б) D-фруктозы в р-пиранозной форме с избытком пропионового ангидрида. Назовите образующиеся соединения.

12.109. Напишите уравнение реакции пропионового ангидрида с изопропиловым спиртом. Назовите образующееся соединение.

3) Фтористый пропионил (91,5% из пропионового ангидрида и безводного фтористого водорода при —10 °С) [45].

б) Получение пропионового ангидрида [59% из триэтилфосфита и пропионата ртути(1)] [62].

б) Получение метилкетена (90% довольно чистого продукта, содержащего высокий процент димера, из паров пропионового ангидрида, пропускаемых через кварцевую трубку, покрытую угле-

Метилкарбиламин, дихлорид из метилизотиапата I. 441 4-Метил-З-карбоксициклогексен-З-он по реакции Михаэля 2. 181 Метилкетеи из пропионового ангидрида 2. 377 7-Мстил-5-кетооктановая кислота, этиловый эфир из 2,3-диметил-2-бутилборана

Пропилизопропилкарбинол из окиси изоамилена I. 263 ч-Пропил-0-нафтиловьш эфир нз н-пропилового спирта и 0-нафтола 1. 350 ч-Пропнловый спирт озонированием 1. 248 Пропионитрил из ацетилена 1, 190 Тропин нз ацетилида натрия I. 189, 190 Пропиоловый альдегид из хромового ангидрида 2. 10 $-Пропиоиилгептанон-2 из метил-«-аллилкетона 2. 166 Лропионилфторид из пропионового ангидрида 2. 354 Тропионовая кислота

Смесь 21 г (0,2 моля) свежечерсгнанпого бепзальдеги-да, 32 г (0,25 моля) пропионового ангидрида и 20 г (0,2 моля) плавленого ирониоковокиадого натрия нагревают н течение 30 часов, при периодическом встряхивании, па масляной бане при 130--135е. Теплую смесь выливают в 500 мл воды, тщательно перемсшивают и нейтрализуют раствором соды. После удаления непрореагировавшего бен л альдегида отгонкой с паром (или экстрагированием эфиром) растпор нагревают с 3 -4 г активированного угля и фильтруют горячим. Теплый фильтрат медленно, при помешивании, выливают в смесь илбытка концентрированной соляной кислоты с дробленым льдом. После окончания кристаллизации киелоты ее отсасывают, промывают несколько раз водой и сушат. Выход неочищенного продухта 21--25 г. После перекристаллизации из лигроина выход 19- -23 г (60-70%).

1. Пропиофенон может быть получен с выходом в 70—80% из бензола и хлористого пропионила или пропионового ангидрида в присутствии хлористого алюминия.

Формулы пропионового ангидрида:

Получение пропионил-$-нафтилгидразина. В стеклянном стакане емкостью 100 мл смешивают 3,16 г (0,02 моль) р-нафтилгидразина с 20—30 мл бензола и при перемешивании прибавляют 1,56 мл (0,015 моль) пропионового ангидрида. По мере прибавления пропионового ангидрида происходит разогревание. Реакционную массу выдерживают 1 час и фильтруют; осадок на фильтре промывают ~ 10 мл бензола и пере-кристаллизовывают из разбавленного этилового спирта (40 мл спирта и 20 мл воды).

Прокаленным сернокислым Пропитанная раствором Пропорциональна коэффициенту Пропорциональна напряжению Пропорциональна содержанию Пропорционально молекулярному Пропорционален концентрации Пропусканием газообразного Пропусканием кислорода