Главная --> Справочник терминов


Прокаленным сернокислым При этерификации трудно летучей кислоты низкокипящим спиртом непрерывно отгонять водный спирт из кипящей реакционной смеси и непре] возвращать последний после сушки над прокаленным карбонатом калия в peai

Технический продукт очищают нагреванием с концентрированной серной кислотой на водяной бане. На 100 мл тетрахлорэтана берут 8— 10 мл концентрированной серной кислоты. Для лучшего промывания применяют механическое перемешивание. После декантации сливают верхний слой тетрахлорэтана; эту операцию повторяют до тех пор, пока кислотный слой не станет бесцветным или почти бесцветным. Затем тетра-хлорэтан перегоняют с водяным паром, сушат хлористым кальцием или прокаленным карбонатом калия и перегоняют, собирая фракцию, кипящую при 145—147°.

100 г безводного пиридина, высушенного над прокаленным карбонатом калия, и 300 мл абсолютного метилового спирта помещают в автоклав емкостью 800 мл с мешалкой и добавляют около 10 г пасты скелетного никелевого катализатора. Автоклав закрывают, удаляют из него воздух, промывают водородом и создают водородом давление приблизительно 10 ати. Автоклав нагревают до температуры 130°; реакционную смесь перемешивают при этой температуре, вводя свежие порции водорода, до прекращения поглощения (24—36 часов).

В круглодонной колбе емкостью 250 мл с обратным холодильником,, акрытьиуЬ трубкой с натронной известью, нагревают 3—4 часа на водя-юй бане 16,5 г диэтилового эфира диацетилянтарной кислоты со 165 мл 0%-ного раствора едкого натра (примечание 3). По окончании гидролиза . смесь охлаждают и насыщают щелочной раствор прокаленным карбонатом калия. Ацетонилацетон выделяется в виде масла. Его извлекают несколько раз эфиром (около 150 мл эфира). Ацетонилацетон,, оставшийся после отгонки эфира, очищают перегонкой.

В круглодонную колбу, снабженную дефлегматором с термометром и нисходящим холодильником, помещают 22,5 мл этилен-гликоля и 2,4 мл концентрированной серной кислоты. Содержимое осторожно нагревают до кипения на горелке с асбестовой сеткой. Через некоторое время начинается отгонка продукта реакции в интервале 84... Ш2°С. Отгонку следует вести медленно, причем нагревание заканчивают, как только реакционная масса начнет сильно чернеть и вспениваться при температуре 102°С. К дистилляту добавляют кристаллический карбонат калия до образования двух слоев. Верхний слой, представляющий собой диоксан, Отделяют в делительной воронке и сушат сначала прокаленным карбонатом калия, а затем гидроксидом калия для удаления образующегося в побочной реакции уксусного альдегида (именно он обусловливает коричневый цвет продукта). Высушенный продукт перегоняют из колбы Вюрца над маленьким кусочком металлического натрия, собирая фракцию с температурой кипения 100... 103°С.

В круглодонную колбу, снабженную двурогим форштосом с мешалкой и обратным холодильником, помещают 9 мл хлористого бензила, 7 г карбоната калия, 6 г карбоната натрия, 0,5 г мыла и приливают 50 мл воды. Реакционную смесь энергично перемешивают при нагревании в течение 4 ч на кипящей водяной бане. После окончания гидролиза (когда исчезнет запах хлористого бензила) раствор оставляют до следующего дня. За это время бензиловый спирт всплывает, образуя -верхний слой. Если расслаивание не наступает, то спирт высаливают хлоридом натрия. Продукт отделяют, а из водного раствора экстрагируют в делительной воронке дополнительное количество бензилового спирта дихлорэтаном и соединяют его с уже выделенным веществом. Ди-хлорэтановый раствор высушивают прокаленным карбонатом калия, фильтруют и после отгонки дихлорэтана перегоняют бензиловый' спирт из колбы Вюрца, собирая фракцию, кипящую при 200 ... 208°С.

сушат над прокаленным карбонатом калия, растворитель отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме при 152 — 156°/3 мм. Получают 25—26,5 г (63—67%)" 1-метилкарбостирила, который застывает в приемнике в светлую массу (см. примечания 6 и 7) .

К бесцветному прозрачному дистилляту добавляют карбонат калия (в виде порошка) до образования двух слоев — высаливание диоксана. Верхний слой (диоксан) отделяют с помощью делительной воронки, помещают в сухую коническую колбочку емкостью 50 мл Сушат сначала прокаленным карбонатом калия, затем гидрокси-дом калия При добавлении гидроксида калия содержимое колбы приобретает бурую окраску в щелочной среде уксусный альдегид (побочный продукт) осмоляется Первые кусочки гидроксида калия при перемешивании жидкости растворяются (образуется небольшой нижний слой), последующие не изменяются.

ции окисления устанавливают по следующей пробе капля раствора, нанесенная на фильтровальную бумагу, смоченную уксуснокислым анилином, не должна давать красного окрашивания (реакция на фурфурол). К реакционной массе прибавляют 10 мл воды и насыщают ее оксидом углерода (IV) из аппарата Киппа Получение фурфурилового спирта. Раствор переносят в делительную воронку и экстрагируют фурфуриловый спирт 2 раза эфиром Водный слой отделяют и оставляют для получения пирослизевой кислоты Объединенные эфирные вытяжки сушат прокаленным карбонатом калия. Из высушенного раствора сначала отгоняют эфир па водяной бане Заменив водяной холодильник на воздушный, перегоняют фурфуриловый спирт, нагревая колбу коптящим пламенем горелки Собирают фракцию, кипящую при температуре 169—172°С. Выход фурфурилового спирта около 8 г.

1 Уксусноэтиловый эфир должен быть свободен от влаги п содержать не более 2% спирта Обычно он содержит большее количество спирта, что вызывает слишком бурную реакцию и снижает выход Купленный эфир следует промыть насыщенным раствором хлорида кальция и высушить прокаленным карбонатом калия

прокаленным карбонатом калия и перегоняют, собирая фракцию, кипя-

В колбе, снабженной капельной воронкой и механической мешалкой смешивают 450 мл 10-проц. водного раствора едкого натра с 50 г 5-метил-фурфурола; затем к указанной смеси при комнатной температуре из капельной воронки прибавляют при перемешивании в течение 2,5 часов раствор 30 г ацетальдегида в 150 мл воды. По окончании приливания ацетальдегида смесь в реакционной колбе перемешивают еще один час. Выделившееся на дне сосуда светло-коричневое масло отделяют, водную часть нейтрализуют 80-проц. уксусной кислотой и трижды экстрагируют эфиром, порциями по 50 мл. Эфирные вытяжки соединяют с маслом. После высушивания эфирного экстракта прокаленным сернокислым натрием и удаления эфира остаток перегоняют в вакууме и отбирают фракцию с т. кип. 98—130° при 5 мм, которую подвергают повторной перегонке. Получают 41—42 г метил-фурилакролеина с т. кип. 100—102° при 5 мм. Выход 67—68% от теоретического.

В трехлитровую колбу, снабженную механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 2 литра 7,5-проц. раствора едкого натра; затем, поддерживая т-ру смеси при 20Р, и при энергичном перемешивании в течение 10 минут прибавляют 100 г свежеперегнанного фурфурола, после чего в течение 2,5 часов постепенно приливают 200 г 40-проц. водного раствора ацетальдегида. По прибавлении всего ацетальдегида реакционную смесь перемешивают ещё 20 минут. Красно-желтое масло, выделившееся в результате реакции, экстрагируют 2—3 раза эфиром. Эфирный раствор сушат прокаленным сернокислым натрием, эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Собирают фракцию, кипящую при 130—160° при 14 мм. Эта фракция представляет желтую кристаллическую массу, к которой примешивается немного желтого или красного масла. После отжатия на пористой тарелке и перекристаллизации из бензина (температура кип. 70—90°) при добавлении небольшого количества животного угля получают чистый 5-(а-фурил)-пентадиеналь. Выход 45 г или 34 % от теоретического.

В круглодонную колбу емкостью 250 мл с обратным холодильником помещают 83 г 1- (а-фурил) -3- аминобутана и через верх холодильника при охлаждении колбы водой со льдом постепенно приливают 100 г уксусного ангидрида (полуторакратный избыток). Затем смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение 2 часов. Раствор приобретает коричневую окраску. По окончании реакции содержимое колбы выливают в стакан емкостью 750 мл, содержащий 15-проц. раствор соды (200 мл), а затем в стакан постепенно добавляют сухую соду до прекращения выделения СО2. Всплывшее на поверхность масло закристаллизовывается. Кристаллы отделяют на воронке Ьюхнера, промывают два раза водой и растворяют в эфире. Эфирный слой отделяют от водного в делительной воронке и сушат прокаленным сернокислым натрием. Эфир отгоняют на водяной бане, остаток перегоняют в вакууме при 2,5 мм, отбирая фракцию с температурой кипения 129—131е.

Соединенные эфирные вытяжки сушат прокаленным сернокислым магнием. Эфир отгоняют на водяной бане. Остаток перегоняют под вакуумом 3 #м, отбирая фракцию с т. к. 82—849.

Реакционную смесь кипятят на водяной бане в течение 4—5 часов и по охлаждении до комнатной температуры обрабатывают 10-проц. соляной кислотой до кислой реакции на конго. Водный слой отделяют от бензольного, последний промывают 20 мл воды, которые присоединяют к отделенному водному слою. Водный раствор продукта реакции насыщают углекислым натрием, приливают 50 мл эфира, затем несколько мл концентрированного раствора едкого натра, отделяют эфирный слой, а водный экстрагируют тремя порциями эфира по 30 мл каждая. Соединенные эфирные экстракты высушивают над прокаленным сернокислым натрием, отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию,, кипящую при 102—103° (1,5 мм).

Колбу нагревают на водяной бане и через равномерно кипящий раствор в течение 2,5—3 часов пропускают быстрый ток хлористого водорода, предварительно высушенного пропусканием через промывную склянку с концентрированной серной кислотой. После охлаждения раствор сливают в колбу, содержащую 1 литр воды, отделяют выделившийся маслообразный продукт, а водный слой экстрагируют тремя порциями эфира по 100 мл каждая. Эфирный экстракт присоединяют к основному продукту, промывают 5-проц. раствором углекислого натрия, затем водой до нейтральной реакции и сушат над прокаленным сернокислым натрием. После отгонки эфира остаток перегоняют, собирая жидкость, кипящую при 176—177°/680 мм. Выход 200—206 г или 79,3—81,6% теоретического количества (примечание 1).

тщательно растирая образовавшиеся комочки вещества палочкой. Прилив еще 15 мл концентрированной соляной кислоты, помешивают до полного изчезновения комков, отделяют бензольный слой, а водный трижды экстрагируют эфиром. Эфирные экстракты присоединяют к основному бензольному раствору, сушат над прокаленным сернокислым натрием и, отогнав растворитель, остаток перегоняют, в вакууме.

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником ц капельной воронкой, помещают 14,4 г (0,1-моля) цис-2,5-диметнл-тетрагндротиопиранона-4 (примечание 1), 5,3 г (0,1 моля) хлористого аммония и 20 мл метилового спирта. К смеси при перемешивании в течение 15 минут добавляют по каплям раствор 6,5 г (0,1 моля) цианистого калия в 10 мл воды и перемешивание продолжают 50 часов. Затем удаляют растворители при пониженном давлении, остаток подкисляют 20 мл концентрированной соляной кислоты и экстрагируют эфиром (два раза по 50 мл] для удаления нейтральных продуктов. Водный слой подщелачивают углекислым калием, образовавшийся маслянистый слон экстрагируют эфиром и экстракт высушивают над прокаленным сернокислым магнием. После удаления растворителя остаток перегоняют в па-кууме, собирая фракцию, кипящую при 139—141''/7 мм (примечание 2). Выход 6,4—7,1 г, или 37,6—41,7% теоретического количества.

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 50 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 20 мл абсолютного этилового спирта и небольшими кусочками добавляют 0,46 г (0,02 r-ат) металлического натрия. К полученному алкоголяту прибавляют 2,16 г (0,01 моля) этилового эфира ацстнляптарпой кислоты (примечание 1) к 2,0 г (0,01 моля) гпдрохлорпда 4-метоксифеннлацетам1гдина (примечание 2), смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 6 часов и оставляют на ночь. Затем смесь нагревают на водяной бане в течение 2 часов, охлаждают н прибавляют 20 мл абсолютного этилового спирта, 3 мл концентрированной соляной кислоты и кипятят в течение 4 часов. Спирт отгоняют, к остатку приливают 25 мл воды п после нейтрализации (примечание 3) раствор дважды экстрагируют хлороформом (по 25 мл). Экстрам' высишшают прокаленным сернокислым натрием, растворитель отгоняют, выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтре гексаном, сушат, перекрпсталлпзовывают из этилового спирта; т. пл. 184—185°.

2-(1'-Этил-3'-кетобутил)бензимидазол. В трехгорлую круглодониую колбу емкостью 100 ЖУ;, снабженную мешалкой н обратным холодильником, помещают 2,16 г (0,02 моля) о-фенилендиампна, 2,9 г (0,02 моля) а-этпллевулиновой кислоты (примечание 1) и 20 мл 4н соляной кислоты. Реакционную смесь кипятят при перемешивании в течение 4 часов. После охлаждения смесь нейтрализуют 10—15 мл 25%-ного водного аммиака. Выделившееся вещество экстрагируют 2— 3 раза хлороформом порциями по 25—30 мл. Экстракт высушивают прокаленным сернокислым натрием и растворитель отгоняют. Остаток растворяют в 40 мл этилового спирта, раствор фильтруют, по каплям добавляют к 600 мл ледяной воды н выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают 50 мл воды.

1-Циан-1-(2-цианэтил)изохроман. В литровую трехгор-лую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой, помещают 23,85 г (0,15 моля) 1-цианизохромана (прим. 1) в 35 мл бензола и 15 мл свежеприготовленного 40%-ного метанольного раствора гидроокиси тетраэтиламмония (прим. 2). К содержимому прикапывают раствор 15,9 г (0,3 моля) свежеперегнанного акри-лонитрила в 50 мл бензола и кипятят в течение 6 ч. Реакционную массу охлаждают ледяной водой до 0° и подкисляют соляной кислотой (1 : 5) до рН 3—4 (прим. 3). Органический слой отделяют, водный экстрагируют 2—3 раза эфиром по 100 мл. Объединенный экстракт и органический слон сушат над прокаленным сернокислым натрием и после отгонки растворителя и непророагировапшего акрнлоннтрила остаток перегоняют ii вакууме, собирая фракцию, кипящую при 1 78--18(Г/2 мм.




Производство фталевого Получается производное Получается смешанный Получается третичный Перегруппировки углеродного Получается замещенный Получаются альдегиды Получаются действием Промежуточно образующаяся

-
Яндекс.Метрика