|
|
|
Главная --> Справочник терминов Пропусканием газообразного Ацетиленид натрия можно также получать пропусканием ацетилена в раствор амида натрия в жидком аммиаке. Синтетически пиридин может быть получен пропусканием ацетилена и синильной кислоты через раскаленную трубку: * Жидкофазное гидрохлорирование ацетилена производят пропусканием ацетилена и хлористого водорода при 60° через солянокислый раствор полухлористой меди (катализатор) и хлористого аммония; парофаз-ное — взаимодействием ацетилена с хлористым водородом при 180 — 240° в присутствии катализаторов — солей кальция, бария и др. на силикагеле или активированном угле, гаться либо введением более реакционноспособной ацетиленовой компоненты, либо за счет добавления нового агента в больших количествах. Именно последний путь избрал автор [64 — 65] , получивший ряд геткрозамещениых алки-нов-1 продолжительным пропусканием ацетилена в содержащие КОН растворы соответствующих ацетиленовых спиртов. Возможности ацетиленилпермутации привлекают еще и потому, что в определенных условиях могут стать осуществимыми взаимодействия типа Обычно ацетиленвд натрия получают пропусканием ацетилена в раствор натрия в жидком аммиаке при температуре кипения последнего. Реакция протекает медленло ввиду чисто механических трудностей, связанных с растпоренисм газа в кипящем растворе, что осложняется еще сильной экзотермичносшо реакции и увлечением ацетилена парами растворителя и этиленом [142]. Эти затруднения можно до некоторой степени устранить путем применения металлического обратного холодильника, заполненного сухим льдом [48 б, 142 а]. Ненрореагировавший ацетилен встречается в холодильнике с конденсирующимся аммиаком, растворяется в нем и, таким образом, возвращается в сферу реакции. Этот метод работы очень детально описан в литературе [141 б, 143]. Если В основном изложенный выше метод предложили Эйнлей и Кинг3, получившие 6-метоксилепидин. Лепидин был также получен восстановлением 2-хлорлепидина водородом в присутствии никеля Ренея4, оловом и соляной кислотой б~7, а также концентрированной иоди-стоводородной кислотой и красным фосфором8; восстановлением 2-иодлепидина железом и разбавленной серной кислотой9; перегонкой 2-окси-4-метилхинолина10 или 2-окси-3-циан-4-метилхинолина11 в вакууме над цинковой пылью; перегонкой 1,2,3,4-тетрагидро-хинолин-4-карбоновой кислоты с цинковой пылью в токе водорода12; декарбоксилированием 4-метилхинолин-2-карбоновой кислоты13; пропусканием паров анилина и кротонового альдегида над катализатором при 500°14; нагреванием анилина и метилвинилкетона с серной кислотой и нитробензолом16; нагреванием анилина и метил-[3-оксиэтилкетона в присутствии концентрированной серной кислоты и нитробензола16 или в присутствии хлористоводородной соли анилина и этилового спирта17; нагреванием анилина и метил-^-хлор-этилкетона в присутствии нитробензола и концентрированной соляной или мышьяковой кислоты18-18, либо в присутствии хлористоводородной соли анилина, этилового спирта и нитробензола20; нагреванием смеси ацетона, формальдегида и хлористоводородной соли анилина21'22; пропусканием ацетилена и паров анилина над окисью алюминия при 360—420°аз; пропусканием паров анилина и ацеталь-дегида или паральдегида над окисью алюминия в медной трубке при 480е24. Кэмпбелл и Шаффнер25 описали получение лепидина с выходом 70—73% взаимодействием хлористоводородной соли анилина с метилвинилкстоном или с 1,3,3-триметоксибутаном или с 1-мет-окси-3-бутаноном в спиртовом растворе в присутствии хлорного железа или хлористого цинка. 5) пропусканием ацетилена в раствор щелочи в бутиловом спирте,5 а также смеси ацетилена и паров спирта над щелочными катализаторами. * 3. Циклический ацеталь этиленгликоля получался: а) нагреванием смеси ацетальдегида с этиленгликолем на водяной бане .[5] или нагреванием той же смеси в присутствии фосфорной кислоты и воды [6] или безводной фосфорной кислоты [7]; б) изомеризацией моновинилового эфира этиленгликоля под влиянием следов 40%-ной серной кислоты (выход 90% от теоретич.) [1]и в) пропусканием ацетилена через этиленгликолъ, содержащий в качестве катализатора сернокислую ртуть и концентрированную серную кислоту (выход 50—75% от теоретич.} [8, 9, 10] или окись ртути и фтористый бор (выход 62% от теоретич.) [11]. • Винилэтиловый эфир этиленгликоля получается каталитическим разложением паров ацета ля — СН3СН(ОСН2СН2ОСаН5)2 [1] присоединением ацетилена к моноэзгиловому эфиру этилен-гликоля в присутствии- щелочного катализатора под давле-;ниэк':[2,« 3) 4J и пропусканием .ацетилена; в раствор щелочи в м<щоэтиловом эфира рти^енгликоля при атмосферном давлении [5, 6]. Процесс в жидкой фазе заключается в пропускании ацетилена через перемешиваемый раствор концентрированной соляной кислоты и катализатора при 20—25° в закрытом реакторе. Обычно реактор перед пропусканием ацетилена продувают азотом для предотвращения окисления воздухом во время реакции. Жидкий катализатор состоит из хлористого аммония и полухлористой меди, растворенных в соляной кислоте. Для повышения производительности катализатора к нему могут быть добавлены другие вещества: хлористая медь, медный порошок и хлористый кальций. Смесь хлористого винила, ацетилена, хлористого водорода и паров воды заполняет пространство над катализатором и удаляется через трубопровод. Хлористый винил отделяют от исходных веществ фракционированием. Рейхерт, Бейли и Ньюленд [1536] синтезировали ацеталь пропусканием ацетилена в смесь этилового спирта, серной кислоты и сернокислой РТУТИ (II). N-Нитрозопроизводное фенилгидроксиламина применяют в количественном анализе в виде бесцветной аммонийной соли (купферрон) как реагент для осаждения меди и железа. Аммонийную соль получают пропусканием газообразного аммиака через [эфирный раствор фенилгидроксиламина в присутствии н-1бутилнитрита. Этот способ исключительно удобен в лабораторной практике и непригоден только при фосгенировании первых членов гомологического ряда аминов. Обычно синтез проводится в высококипящем4 инертном растворителе (толуол, ксилол^ хлорбензолу хлорнафталин), температура кипения которого должна как можно сильнее отличаться от температуры кипения получаемого иаоцианата. Для облегчения взаимодействия соль амина хорошо измельчают или, еще лучше, ее осаждают пропусканием газообразного НС1 в раствор амина в используемом для фосгенирования растворителе. Смесь нагревают до 130— 150е Сульфид аммония (NbUJgS получают обычно пропусканием газообразного сероводорода в водный или спиртовой раствор аммиака. Образовавшийся в растворе сульфид можно перевести в полисульфид, прибавляя соответствующее количество серы и нагревая смесь до полного растворения. Орто-толуолсульфамид можно также получить пропусканием газообразного аммиака в о-толуолсульфхлорид. В этом способе фиксирование полученной структуры пены осуществляют путем ее замораживания, а желатинирование пропусканием газообразного диоксида углерода. Все операции формования и вулканизации изделий проводят в одном аппарате (прессе) в формах специальной конструкции (рис. 122), охлаждаемых или обогреваемых через рубашки 55 %-м водным раствором эти лен гликоля. Форму (одно- или многогнездную) примерно до половины объема заполняют пеной со сравнительно непысокой кратностью вспенивания (2—3), После смыкания плит пресса в форме создают разрежение, в результате чего пена расширн- Препараты борофторида лития получают взаимодействием карбоната лития с эфиратом трехфтористого бора в эфире при 35° [1, 3]. В отсутствие растворителей борофторид лития получают пропусканием газообразного трехфтористого бора над карбонатом лития при 300 — 400° [4]. В водных растворах при взаимодействии фтороборной кислоты с карбонатом лития можно получить продукт, содержащий в качестве при'меси 5 — 30% фтористого лития [4]. Синтез 2,6-дихлор-4-нитроанилина с выходом около 70% был впервые осуществлен пропусканием газообразного хлора через раствор п-нитроанилина в разбавленной соляной кислоте [I]. Позднее это вещество было получено с близким к количественному выходом действием хлорноватистой кислоты на раствор n-ннтроанилнна в эфире [2]. Реагент получают пропусканием газообразного трпфторпда бора в раствор Л. ч. в пнтрометане при 0 . Это аморфное твердое белое вещество не растворяется в растворителях, с которыми не реагирует 111. При перемешивании его с бензолом в течение недели образуется нитробензол с выходом 39%. В отличие от нитрования азотной кислотой этот реагент дает неудовлетворительные выходы и несколько иное соотношение изомеров (преобладает о/лда-замещеппе) 2. Простые »г/)е»г-бутиловые эфиры получают реакцией спирта или фенола с И. в присутствии кислого катализатора; защитная трет-бутильная группа удаляется под действием трифторуксусной кислоты. Примером может служить синтез бензоата тестостерона из андростенолона [61. Изучено несколько кислотных катализаторов образования простых эфиров, причем наиболее удовлетворительным считается комплекс BF, • HSPO4 (1 : 1). Его получают пропусканием газообразного трехфтористого бора в безводную фосфорную кислоту. Последнюю получают из 80%-ной фосфорной кислоты добавлением рассчитанного количества фосфорного ангидрида. Реагент получают пропусканием газообразного трпфторпда бора в раствор Л. ч. в пнтрометане при 0 . Это аморфное твердое белое вещество не растворяется в растворителях, с которыми не реагирует 111. При перемешивании его с бензолом в течение недели образуется нитробензол с выходом 39%. В отличие от нитрования азотной кислотой этот реагент дает неудовлетворительные выходы и несколько иное соотношение изомеров (преобладает о/лда-замещеппе) 2. Простые »г/)е»г-бутиловые эфиры получают реакцией спирта или фенола с И. в присутствии кислого катализатора; защитная трет-бутильная группа удаляется под действием трифторуксусной кислоты. Примером может служить синтез бензоата тестостерона из андростенолона [61. Изучено несколько кислотных катализаторов образования простых эфиров, причем наиболее удовлетворительным считается комплекс BF, • HSPO4 (1 : 1). Его получают пропусканием газообразного трехфтористого бора в безводную фосфорную кислоту. Последнюю получают из 80%-ной фосфорной кислоты добавлением рассчитанного количества фосфорного ангидрида.  Пропорционален концентрации Пропусканием газообразного Пропусканием кислорода Пропускании газообразного Пропускать хлористый Промышленный органический Пропускают углекислый Пропускную способность Простейшие алифатические |
- |
Навигация