Главная --> Справочник терминов


Плавления полиамида Температуры стеклования и кристаллизации, а также скорости кристаллизации различных полимеров зависят от химического строения макромолекул и степени гибкости, характерной для макромолекул данного типа. С повышением гибкости макромолекул снижаются температуры плавления и стеклования, все больше увеличивается интервал между ними и возрастает скорость кристаллизации. Аморфный полиэтилен нельзя получить быстрым охлаждением полимера, так как скорость его кристаллизации достаточно велика. Температура плавления полиэтилена 113—135", температура стеклования от --60 до—50°. Полиамиды отличаются высокой полярностью, к тому же водородные связи между макромолекулами полиамидов способствуют увеличению сил межмолекулярного сцепления. Это приводит к снижению гибкости макромолекул и увеличению прочности кристаллических образований (Т1,,,, полиамидов 180—220°, Тс -"--45—70°). Скорость кристаллизации полиамидов настолько мала, что при быстром охлаждении тонкой пленки полиамида его можно сохранить в аморфном состоянии.

Рис. 47. Влияние облучения на температуру плавления полиэтилена и его удлинение:

Алифатические полиэфиры плавятся при более низкой температуре, чем углеводороды равной степени полимеризации, хотя полярный характер эфирной связи должен был бы усиливать межмолекулярное взаимодействие. Между тем температура плавления полиэтилена равна 130 °С, а температуры плавления различных полиэфиров с соответствующей степенью полимеризации колеблются в пределах 45—90°С. С увеличением числа эфирных связей в цепи температура плавления полиэфира понижается:

Полиэтилен представляет собой твердое белое роговидное вещество с плотностью 0,92—0,95 г/см3. Он обладает прекрасными диэлектрическими свойствами (не изменяющимися даже при сильном повышении влажности атмосферы), хорошим сопротивлением на разрыв, морозостойкостью, устойчивостью к действию большинства химических реагентов. Пленки из полиэтилена обладают хорошей воздухе- и влагонепроницаемостью. Температура плавления полиэтилена 100—110° С.

Рис. 119. Зависимости температуры плавления полиэтилена и

При совмещении ПЭНД с каучуком пласто-эластические свойства резиновых смесей при нормальной температуре снижаются, однако после предварительного прогрева -сырой резиновой смеси с полиэтиленом выше температуры плавления полиэтилена повышается пластичность в отличие от резиновых смесей, не содержащих, полиэтилен 121. При введении в рецептуру смеси полиэтилена повышается текучесть. Скорость, истечения совмещенной системы зависит от соотношения компонентов и носит экстремальный характер, причем максимальная скорость истечения получена при содержании полиэтилена 5—10% ш.

Полиэтилен добавляют и в смеси бутадиен-нитрильного каучука, однако усиливающее действие его незначительно116. Такие комбинации устойчивы в среде озона и масла ш, но при этом необходимо правильно подбирать вулканизующие агенты и ускорители. В качестве активаторов кроме окиси цинка рекомендуется и окись магния 13°. Для улучшения обработки смесей бутадиен-нитрильного каучука вводят 5—15% полиэтилена с молекулярным весом порядка 20000. Полиэтилен предварительно смешивают с каучуком при температуре выше температуры плавления-полиэтилена, а затем на вальцах при комнатной температуре добавляют остальные ингредиенты и смесь вулканизуют перекисью дикумила ш.

Согласно японскому патентуш, хороший заменитель подошвенной кожи получается при смешении натурального или синтетического каучука с полиэтиленом и комбинированной вулканизующей группой на основе серы и перекиси, способной сшивать полиэтилен. В другом патенте138 рекомендуется формовать резиновую обувь из натурального или синтетического каучука с полиэтиленом в два этапа. Вначале при температуре ниже точки плавления полиэтилена проводить вулканизацию каучука, затем повышать температуру выше точки плавления полиэтилена, осуществлять «сплавление» деталей, после чего прессформу охлаждать.

При совмещении ПЭНД с каучуком пласто-эластические свойства резиновых смесей при нормальной температуре снижаются, однако после предварительного прогрева -сырой резиновой смеси с полиэтиленом выше температуры плавления полиэтилена повышается пластичность в отличие от резиновых смесей, не содержащих, полиэтилен 121. При введении в рецептуру смеси полиэтилена повышается текучесть. Скорость, истечения совмещенной системы зависит от соотношения компонентов и носит экстремальный характер, причем максимальная скорость истечения получена при содержании полиэтилена 5—10% ш.

Полиэтилен добавляют и в смеси бутадиен-нитрильного каучука, однако усиливающее действие его незначительно116. Такие комбинации устойчивы в среде озона и масла ш, но при этом необходимо правильно подбирать вулканизующие агенты и ускорители. В качестве активаторов кроме окиси цинка рекомендуется и окись магния 13°. Для улучшения обработки смесей бутадиен-нитрильного каучука вводят 5—15% полиэтилена с молекулярным весом порядка 20000. Полиэтилен предварительно смешивают с каучуком при температуре выше температуры плавления -полиэтилена, а затем на вальцах при комнатной температуре добавляют остальные ингредиенты и смесь вулканизуют перекисью дикумила ш.

Согласно японскому патентуш, хороший заменитель подошвенной кожи получается при смешении натурального или синтетического каучука с полиэтиленом и комбинированной вулканизующей группой на основе серы и перекиси, способной сшивать полиэтилен. В другом патенте138 рекомендуется формовать резиновую обувь из натурального или синтетического каучука с полиэтиленом в два этапа. Вначале при температуре ниже точки плавления полиэтилена проводить вулканизацию каучука, затем повышать температуру выше точки плавления полиэтилена, осуществлять «сплавление» деталей, после чего прессформу охлаждать.

В случае редкого расположения боковых цепей полиоксиэти-лена наблюдается лишь незначительное снижение температуры плавления полиамида, но эластичность и морозостойкость его существенно увеличиваются.

Присутствие алифатических заместителей в метиленовых звеньях диаминов и дикарбоновых кислот затрудняет кристаллизацию полимера и ориентацию его макромолекул. Плотность упаковки в полимере нарушается, при этом снижается температура плавления полимера и уменьшается его механическая прочность. Например, температура плавления полиамида, полученного из метиладипиновой кислоты

атомов кислорода в главной цепи макромолекул полиуретанон, вследствие чего гибкость цепей полиуретанов значительно больше, чем полиамидов. Поэтому при одинаковом количестве метиленовых звеньев между полярными группами полиуретаны всегда имеют более низкую температуру плавления, чем полиамиды. Так, температура плавления полиамида 6-10 составляет 215'. соответствующий ему полиуретан плавится при 153°; полиамид 6-6 имеет температуру плавления 264'', тогда как температура плавления полиуретана с тем же количеством метиленовых групп г. звеньях цепи равна 180J.

нокапроновой кислоты). При дальнейшем повышении содержания соли 6-6 сополимер приобретает свойства, характерные для гомо-полимера соли 6-6. Так, температура плавления сополимера повышается, постепенно приближаясь к 260—264°—температуре плавления полиамида 6-6 (рис. 144).

2. Определить температуру плавления полиамида.

При замене метиленовых групп ароматическим кольцом темпера-» тура плавления полиамида повышается, при введении вместо метилено-вой группы атома кислорода — понижается; N- или С-алкилирование полиамида также понижает его температуру плавления.

Полиамиды — высокоплавкне полимеры, свойства которых в большой степени определяются значительным межмолекулярным взаимодействием с образованием водородных связей (донором в этой реакции является —NH, акцептором >С = О-группы). Полиамиды обычно легко кристаллизуются и часто оказываются высококри-сталличными уже непосредственно после синтеза. Зависимость температуры плавления от строения полиамидов описана в некоторых пособиях [2—4]. Вообще говоря, чем больше расстояние между амидными группами, тем ниже температура плавления полиамида К этому следует добавить, что полиамиды, полученные из днкарбо-новых кислот или диаминов с нечетным числом атомов углерода, имеют более низкую температуру плавления, чем полиамиды, полученные из соответствующих мономеров, содержащих четное число атомов углерода.

Примером N-алкилирования полиамидов может служить реакция полиамида с формальдегидом, приводящая к получению частично N-мегоксиметилнрованного продукта. Глубокие изменения в свойствах полученного производного полиамида являются результатом уменьшения количества межмолекулярных водородных связей. Температура плавления полиамида понижается,

воды помещают в 8-лнтровый стакан из нержавеющей стали и перемешивают эффективной высокоскоростной мешалкой. На краю стакана укрепляют большею лопасть, плоскость которой перпендикулярна стенкам стакана. Создавая препятствие движению жидкости, эта лопасть улучшает перемешивание. Далее, в перемешиваемый раствор быстро добавляют раствор 12,79 г (0,0634 моля) дихлоран-гидрида тсрефталевой кислоты в I л метиленхлорида. Смесь перемешивают 10 мин при комнатной температуре. Затем полимер отфильтровывают и переносят в кипящею дистиллированную воду для удаления адсорбированного метиченхлорида. Полиамид вновь отфильтровывают, дважды промывают кипящей дистиллированной водой и высушивают при 80° в вакуумном сушильном шкафу. Выход 9,0 г (75%). Полиамид имеет логарифмическую приведенную вязкость ^-1,0 (0,5% -пый раствор в серной кислоте при 30°), что соответствует средневесовому молекулярному весу ^-18000. Температура плавления полиамида выше 400° (первый переход, определенный методом термического анализа, около 455°).

Влияние N-алкильного замещения в полиамидах, сопровождающегося уменьшением межмолекулярного взаимодействия за счет водородных связей, опять-таки можно продемонстрировать сравнением вышеприведенного полиамида с полностью N-этилированным полиамидом [26]. Вследствие N-этилирования температура плавления полиамида снижается более чем на 200°, а растворимость значительно увеличивается; полиамид растворяется в 80% -ном спирте.

выше температуры плавления полиамида, т. е. выше 250° С.




Пропускания ацетилена Прокладочного материала Пропусканием сероводорода Пропускании кислорода Пропускают газообразный Пропускают сернистый Пропускают умеренный Простейшее соединение Простейшие представители

-
Яндекс.Метрика