|
|
|
Главная --> Справочник терминов Пропусканием сероводорода 4. Некоторые амины удается диазотировать нитрозилсульфатом, который получается осторожным растворением нитрита натрия в концентрированной серной кислоте при 5—10 "С или пропусканием сернистого газа в дымящую азотную кислоту при охлаждении: Приведите несколько примеров аминов, которые диазо- Примечание. Раствор бисульфита натрия готовят пропусканием сернистого таза (получается нагреванием медных стружек с концентрированной HzSOi ЧпК°к ВЙрШ)) в 20%-ныи раствор NaOH до кислой реакции по лакмусу фис. 6 в Приложении I) и последующим упариванием полученного раствора в вакууме водоструйного насоса (работа ведется под тягой) до половины первоначального объема. С реактивом Шиффа. Реактив представляет собой 0,025%-ный раствор фуксина в воде, обесцвеченный пропусканием сернистого газа. К нескольким каплям исследуемого вещества добавляют 2 мл реактива Шиффа и встряхивают. При наличии альдегидов появляется розовое окрашивание. В автоклав помещают 144 г (! моль) р-пафтола и рас-тшр сульфита аммония, полученный пропусканием сернистого ангидрида в 400 мл охлажденного концентрированного водного раствора аммиака (уд. вес 0,90) до поглощения 100 с газа. Реактором может служить автоклав, применяемый для гидрирования под большим давлением; необходимо, чтобы он ям ел приспособление для встряхивания или перемешивания. Автоклав закрывают и нагревают при 1503 К часов при непрерывном встряхивании или перемешивании, а затем дагот остыть также при встряхивании, В 5-литровой круглодонной колбе приготовляют раствор бромистоводородной кислоты (стр. 109) пропусканием сернистого газа в смесь 1100 г толченого льда и 1 кг (314 мл; 6,25 мол.) брома. Эта смесь эквивалентна смеси 2,1 кг (12,5 мол.) 48%-ной бромистоводородной кислоты и 600 г концентрированной серной кислоты. К смеси прибавляют в приведенном ниже порядке 880 г (1086 мл; 10 мол.) изоамилового спирта (т. кип. 130—132°) и 100 г (54,5:л*л) концентрированной серной кислоты. Прозрачный гомогенный раствор осторожно кипятят с обратным холодильником 5—6 час. Вскоре после начала кипячения начинается образование слоя изо-амилбромида, причем примерно через 1 час реакция выглядит законченной. Продукт выделяют так же, как и при получении описанного ниже н.-бутилбромида. Раствор бромистоводородной кислоты получают в 5-литровой круглодонной колбе (стр. 109) пропусканием сернистого ангидрида в смесь 1 кг (314 мл; 6,25 мол.) брома в присутствии 1,1 кг измельченного льда. Вместо указанной смеси можно взять2075 г (12,3 мол.) 48%-ной бромистоводородной кислоты и 600 г (324 мл) концентрированной серной кислоты. К раствору бромистоводородной кислоты приливают 500 г (622 мл; 10 мол.) 95%-ного этилового спирта, колбу соединяют с длинным нисходящим холодильником и медленно прибавляют из делительной воронки 1 кг (544 мл) концентрированной серной кислоты. Так как бромистый этил очень летуч, смесь не кипятят с обратным холодильником; вместо этого ее очень медленно перегоняют. Холодильник соединяют с алонжем, конец Которого погружают в ледяную воду. Сырой этилбромид, которого получается 1055 г, очищают по способу, описанному для н.-бутилбромида (стр. 111). Промывание концентрированной серной кислотой нужно лишь в том случае, если хотят получить особенно чистый препарат; из указанного количества бромистого этила 300 г концентрированной серной кислоты извлекают не больше 10 г примеси. Циклогексилсульфаминовую кислоту получают пропусканием сернистого газа в суспензию циклогексилгидроксиламина в индифферентном растворителе [3] или действием хлор-сульфоновой кислоты на циклогексиламин с последующим разложением образующейся соли [4, 5]. Раствор бисульфита натрия, приготовленный пропусканием сернистого ангидрида через раствор 8,0 г (0,2 М) едкого натра в 38 мл дистиллированной воды до кислой реакции (рН 2—3), помещают в круглодонную колбу емкостью 100 мл с пришлифованным обратным холодильником. Добавляют 3,60 г (0,02 М) 2-хлор-8-оксихинолина (см. примечание 4) и смесь кипятят на масляной бане в течение 2 часов при 120° (температура бани) и 10 часов при 145—155° (см. примечание 5). мистоводородной кислоты (стр. 109) пропусканием сернистого газа круглодонной колбе (стр. 109) пропусканием сернистого ангидрида мистоводородной кислоты (стр. 109) пропусканием сернистого газа сшш-Тритиан получают пропусканием сероводорода в смесь формалина и конц. соляной кислоты до прекращения осаждения 1. Если в этой стадии синтеза не удалить железа, то оно выделяется вместе с кальциевой солью и загрязняет конечный продукт. При желании медь можно удалить и позднее пропусканием сероводорода через кислый раствор. Растворяют при нагревании ЮОе сернокислого индия безводного в 500—600 мл дистиллированной воды. Полученный раствор (рН-< 1,0) при энергичном перемешивании нейтрализуют аммиаком до рН 2,0—2,5. Бели раствор мутный, его. фильтруют и разбавляют дистиллированной водой до объема 870—900 мл, что соответствует концентрации индия ~50 s/л. В раствор сернокислого индия, подогретый до 60—90°, пропускают сероводород до достижения полноты осаждения индия. Температуру раствора во время осаждения поддерживают в пределах 60—90° с помощью водяной бани. Полнота осаждения проверяется качественно пропусканием сероводорода в прозрачный фильтрат. Если при этом не образуется желтый осадок, процесс считается законченным. Раствор фильтруют, осадок промывают на фильтре горячей дистиллированной водой до отсутствия сулыфат-иона в промывной воде (реакция с хлористым барием в присутствии азотной кислоты). Отмытый осадок сушат до постоянного веса в вакуум-сушильном шкафу при 95—105° и остаточном давлении 10—20 мм рт. ст. нитрата серебра с последующим пропусканием сероводорода. Сульфированную древесину подвергали варке в течение 3 ч при 100° с раствором сульфида натрия. Этот раствор был приготовлен пропусканием сероводорода в буферный фосфатный раствор, имевший рН 7, пока он не становился 0,1 н. относительно сероводорода. /-Арабиноза -°. 300 г выщелоченной спек ювичноп стружки нагревают с 6 л Г'о-ноп серной кислоты до кипения в течение Р/в час- Затем нейтрализуют (проба на лакмус) 175 г гидрата окиси бария и оставляют на ночь отстаиваться. Потом большую часть отсглявшейся жидкости сливают, а остаток фильтруют при нагревании. Раствор взбалтывают с оснопным углекислым спиицом, фильтруют, избыток свинца удаляют пропусканием сероводорода, фильтрат обрабатывают животным углем и снова фильтруют. Фильтрат сгущают до 250 с.м3 и для отделения солей неорганических и органических кислот смешивают с 500 см3 95%-ного спирта. Отфильтрованный растпор снова сгущают, получая наконец сырую /-арабипозу в кристаллическом виде. Она может быть получена очень чистой перекристаллизацией из ледяной уксус-.юй кислоты или из спирта, к которым прибавлен 1% их объема азотной кислоты. Выход 4 — 5% виятой спеклопичной стружки. Гидролиз глюкозида происходит при кипячении с 0,4%-ной серной кислотой. По охлаждении до комнатной температуры нерастворимые продукты распада отфильтровывают, раствор обрабатывают углекислым сниицом, освобождают от избытка свинца пропусканием сероводорода и фильтруют. Раствор сгущают до сиропа с содержанием сухого вещества 75— 80%, из которого в несколько минут выкристаллизовывается метилпентоза. Выход 0,75— 1% от веса взятой коры. Пентаметилглюкоза. 40 г диатилмеркапталя пептанетилглюкозы растворяют п 200 см3 ЭТИ.ЮЕОГО спирта и 100 смя воды, помещенных в склянку, стоящую в кипящей воде; сюда же сразу прибавляют насыщенный раствор 100 г сулемы в метиловом спирте. Смесь держат в течение 15 — 20 мин. при температуре кипящей воды, затем отфильтровывают от выделившегося меркантида ртути и промывают этот последний спиртом. Соединенные фильтраты выпаривают под уменьшенным давлением лс удаления всего спирта и разбавляют водой. Водный раствор отфильтровывают от следов выпавшего ртутного производного и удаляют избыток ртути пропусканием сероводорода; сероводород удаляют продуванием воздуха, нейтрализуют раствор углекислым барием и выпаривают под уменьшенным давлением. Затеи экстрагируют спиртом для отделения от выпавшей соли, спиртовую вытяжку выпаривают до сиропа и растворяют в эфире. Эфирный раствор сушат сернокислым натрием и выпаривают. Таким образом получают 19 г желтого масла, которое фракционируют. Главная фракция (13 г), переходящая при 108 — 110°/0,4иш, окрашена в слабожелтый цвет и содержит еще следы серы. Чтобы удачить эти последние, фракцию снова перегоняют, прибавив около 0,3 г сухого, растертого перман-ганата калия, после чего получают совершенно прозрачный продукт; [a]D = — 35,10° в тетрахлорэтане. (уд. в. = 1,25), фильтруют, удаляют избыток свинца пропусканием сероводорода, а избыток последнего—пропусканием сильного тока воздуха. Для обесцвечивания раствор фильтруют через слой животного угля; фильтрат выпаривают под уменьшенным давлением. Остающийся бурый сироп экстрагируют 5 раз чистым, сухим метиловым спиртом (каждый раз по 200 CMS) и, сгущая соединенные экстракты в вакууме, получают 17 г бурого сиропа, содержащего гентиобиозу. Этот сироп ацетилируют, размешивая в течение 4 час. с 70 г уксусного ангидрида и 4 г свежесплавленного уксуснокислого натрия. Охлажденную смесь выливают в ледяную воду, после чего продукт реакции выделяется в продолжение 3 дней в виде кристаллической пасты, которую сушат, не отжимая, и экстрагируют для удаления загрязнений—эфиром. Оставшиеся кристаллы растворяют в 90%-ном спирте и обесцвечивают полученный раствор животным углем. При охлаждении выделяется 8 — 9 г бесцветных кристал- ' лов октацетата гентиобиозы с температурой плавления 191 — 192°. Инулин из корней цикория. 1 кг мелкораздробленного цикория экстрагируют в течение 1 часа 5 л кипящей воды, затем отфильтровывают, остаток хорошо промывают горячей водой и наконец отпрессовывают. Фильтрат оставляют охладиться по крайней мере до 40° и обрабатывают его основным уксуснокислым свинцом, взя-> тым в количестве, требуемом для полного осаждения. По отфильтровании (фильтр-пресс) избыток свинца удаляют пропусканием в фильтрат сероводорода; образование плохо отфильтровываемого коллоидального осадка сернистого свинца, который при этом часто образуется, может быть избегнуто прибавлением к раствору (перед пропусканием сероводорода) еще нескольких куб. сантиметров основного уксуснокислого свинца и (одновременно) животного угля. В результате получают хорошо, отфильтровываемый осадок. Для этой же цели можно прибавлять некоторое колит чество углекислого кальция. Получение йодистого пропила 83°. 3 г йодистого марганца, приготовленного пропусканием сероводорода в смесь свежеосажденного сернистого марганца и иода, и 1,5 г хлористого пропила в течение 4 час. нагреьают в запаянной трубке при 145— 150°. Полученный пропилиодид разгоняют, собирая фракцию при 101°.  Пропусканием газообразного Пропусканием кислорода Пропускании газообразного Пропускать хлористый Промышленный органический Пропускают углекислый Пропускную способность Простейшие алифатические Простейших альдегидов |
- |
Навигация