Термины, связанные с цементом. Пропускании электрического

Главная --> Справочник терминов

Пропускании электрического Перед нагреванием через прибор пропускают сильный ток хлористого водорода для вытеснения из него воздуха. Затем нагревают ту часть трубки, в которой помещены алюминиевые опилки, . и в течение часа через прибор пропускают ток хлористого водорода. Пары образующегося хлористого алюминия конденсируются на стенках конической колбы. Нагревание и пропускание хлористого водорода продолжают до тех пор, пока не прохлорируются все опилки. Реакцию следует проводить в хорошо вентилируемом вытяжном шкафу. Выход хлористого алюминия почти теоретический (из 27 г А1 получается 130 г А1С13). Разобрав прибор, хлористый алюминий как можно быстрее пересыпают в банку с притертой пробкой. Для проведения реакции Фриделя—Крафтса большие куски сублимированного хлористого алюминия следует измельчать в фарфоровой ступке под слоем безводного бензола. Для длительного хранения безводный хлористый алюминий следует запаивать в ампулах.

В круглодонную четырехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником, термометром и вводной трубкой'(для подачи хлористого водорода), доходящей до дна колбы, помещают 270 г (2,13 моля) хлористого бензила, 230 г (2 мОля) неочищенного хлорметилового эфира и 180 г (1,32 моля) безводного хлористого цинка. Обратный холодильник присоединяют к прибору для поглощения хлористого водорода. Вводную трубку соединяют с прибором для получения хлористого водорода; между ними помещают склянку Вульфа, реометр, колонку со стеклянной ватой и промывную склянку с серной кислотой для осушки газа. Реакционную смесь начинают перемешивать и пропускают ток хлористого водорода со средней скоростью около 1,2 л/мин. Одновременно содержимое колбы нагревают на водяной бане до 60°. Продолжительность реакции составляет 65 минут. По окончании реакции прекращают нагревание и пропускание хлористого водорода (примечание 3). Содержимое колбы фильтруют на фильтре с пори-стьш дном (примечание 4). Отфильтрованный осадок п-ксилилендих'лорй-да промывают несколько раз водой, нагретой до 40°, затем водой, нагре-

шивании пропускали хлористый водород до перехода всего осадка р вязкий нижний слой. После этого прекращали пропускание хлористого водорода и добавляли эфирный раствор иминохло-рида. После перемешивания в течение 30 мин смесь оставляли на 12 час, обрабатывали льдом с водой и альдегид выделяли перегонкой с паром и экстракцией эфиром.

Аналогичным образом из 17 г глицерина можно получить его монохлоргидрин (З-хлорпропандиол-1,2). В этом случае пропускание хлористого водорода проводят до привеса 6 г. При перегонке в вакууме собирают фракцию с т. кип. 133—139 °С при 18 ммрт. ст, Выход около 12 г (65% от теоретического).

Получение 4-оксииафтальдегида. В смесь 15 г а-нафтола, 15 г безводного хлористого цинка, 10 г безводной синильной кислоты и 30 г сухого эфира пропускают хлористый водород до насыщения. Примерно через полчаса после начала пропускания хлористого водорода начинает вьаде-ляться тяжелое масло, количество которого постепенно увеличивается. К концу реакции масло затвердевает в кристаллическую массу. Приблизительно через 2,5 часа реакцию заканчивают и прекращают пропускание хлористого "водорода. Эфир сливают с твердого лродукта, который, после промывания еще некоторым количеством эфира, нагревают с водой, в результате чего .получают с почти количественным выходом альдегид, плавя--ЩИЙСЯ яри 181°.

Конденсация карбонильных соединений с меркаптанами обычно протекает в присутствии хлористого цинка или дымящей соляной кислоты. Для ^проведения этой реакции может быть применено пропускание хлористого водорода в смесь обоих реагентов 16$.

В 1-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную эффективной мешалкой, обратным холодильником, трубкой для ввода газа и термометром (примечания 1 и 2), помещают 102 г (118 мл, 0,85 моля) мезитилена («Синт.орг. прел.», сб. 1, стр. 242), 147 г (1,25 моля) цианистого цинка (примечание 3) и 400 мл тетра-хлорэтана (примечание 4). Трубку для ввода газа соединяют с источником хлористого водорода (примечание 5) и перемешивают смесь при комнатной температуре, одновременно пропуская через нее быстрый ток сухого хлористого водорода до тех пор, пока цианистый цинк не разложится; обычно это занимает 3 часа. Затем колбу -погружают в баню со льдом, трубку для ввода газа удаляют и к смеси прибавляют при очень энергичном перемешивании 293 г (2,2 моля) тщательно измельченного безводного хлористого алюминия (примечания 6 и 7). После этого баню со льдом отставляют и возобновляют пропускание хлористого водорода в тече-йлйе всего остального периода реакции. Теплота реакции достаточна для того, чтобы смесь медленно разогревалась; через 1 час температура ее повышается примерно до 70Э. Температуру поддерживают при 67—72° в течение еще 2,5 часа. Охлажденную смесь разлагают, осторожно выливая ее при перемешивании от руки в 4-литровый сосуд, до половины заполненный колотым льдом, к которому добавлено 100 мл концентрированной соляной кислоты. Смесь оставляют на ночь; затем ее переносят в 3-литровую кругло-донную колбу и кипятят с обратным холодильником в течение 3 час. Слой органического вещества отделяют, а водный слой экстрагируют один раз 50 мл тетрахлорэтана. Соединенные вместе растворы вещества в тетрахлорэтане промывают 150 мл 10%-ного раствора соды и перегоняют с водяным паром. Первые 800—900 мл дестиллата собирают отдельно для регенерирования растворителя (примечания 8 и 9); вторую порцию собирают до тех пор, пока в приемник не перестанут переходить маслянистые капли (примечание 10). Этот дестиллат экстрагируют 500 мл бензола, растворитель отгоняют на паровой бане и остаток перегоняют из специальной колбы Клайзсна емкостью 250 мл (стр. 68). При 118—121° (16 мм) после отделения небольшого головного погона перегоняется альдегид мезитиленкарбоновой кислоты. Выход составляет 95—102 г (75—81% теоретич.; примечания 11 и 12).

капельной воронки порциями от 0,5 до 1,0 мл к смеси приливают 10,3 г (11,8 мл, 0,1 моля) свежеперсгнанного н-бутилнитрита1 (примечание 3). После прибавления первой порции нитрита реакционная смесь окрашивается в оранжево-бурый, а через несколько минут — в светложелтый цвет; затем прибавляют вторую порцию нитрита, что сопровождается аналогичным изменением цвета реакционной массы; после этого прибавляют третью порцию; таким же образом прибавляют и остальные порции, пока весь бутилнитрит не будет перенесен в колбу. Реакционная смесь разогревается, и начинается слабое кипение эфира (примечание 4). После того как весь нитрит будет прибавлен (на что требуется около получаса), перемешивание и пропускание хлористого водорода продолжают в течение еще 15 минут. На этой стадии раствор практически перестает кипеть и принимает оранжевую окраску.

Пускают в ход мешалку и через трубку Т2 со скоростью 6— 10 пузырьков в секунду начинают пропускать хлористый водород. Кислоту из воронки В прибавляют по каплям к содержимому колбы Б, и газообразный метилнитрит (примечание 2) по трубке Tt поступает в реакционную смесь. Раствор в А окрашивается в коричнево-красный цвет, и примерно через 10 мин. эфир начинает спокойно кипеть(примечание 3). Скорость выделения метилнитрита регулируют таким образом, чтобы эфир непрерывно, но не сильно кипел. Время, необходимое для прибавления метилнитрита, равняется примерно 4 час. Перемешивание и пропускание хлористого водорода продолжают после этого еще 30 мин. К концу этого времени раствор перестает кипеть и приобретает светложелтую окраску.

охладительную смесь и раствор энергично перемешивают так, что кристаллизующийся нитрил выпадает в мелко дисперсном состоянии. Когда температура достигнет —10°, вставляют трубку для ввода газа и при умеренном перемешивании пропускают ток сухого хлористого водорода с такой скоростью, чтобы можно было считать пузырьки в промывной склянке с серной кислотой. Пропускание хлористого водорода продолжается 5—8 час., до насыщения смеси (примечание 2). Тогда баню со льдом удаляют и перемешивание продолжают до растворения твердого осадка (около 1 часа), после чего колбу оставляют стоять на ночь (примечание 3).

После того как начато пропускание хлористого водорода через циклопентадиен, приступают к получению гриньярова

Незамещенный нитрен NH генерируется при фотолизе или при пропускании электрического разряда через NH3, N2H4 или HN3. Реакции нитренов также аналогичны реакциям карбенов. Как и в последних, во многих реакциях, где можно, предположить промежуточное образование нитренов, свободные нит-рены, по-видимому, не участвуют. Часто в конкретном случае очень трудно получить какие-либо доказательства за или против.

Аэрозолями называются коллоидные растворы, в которых дисперсионной средой служит воздух. К аэрозолям относятся дымы и туманы. При пропускании электрического тока через аэро-золь в нем происходит коагуляция. На этом основано очищение

Проводи 1ось нитрование нафталина слабой азотной кислотой при пропускании электрического тока [154]. что способствовало повышению выхода мононитропродук-та (вместо 23,5—65.4«У»).

ства Потенциал нулевого заряда — это промежуточный потенциал между потенциалами электрода, при которых на нем адсорбируются катионы, и потенциалами, которые обусловливают адсорбцию анионов [27] Такому переходному состоянию соответствует, следовательно, минимум адсорбции ионов, и, наоборот, оно способствует адсорбции неноногенных органических соединений. Величина потенциала нулевого заряда зависит от материала электрода (см. табл 6) [26, 27]. Адсорбция восстанавливаемого соединения оказывает большое влияние на скорость реакции [28] С другой стороны, отдельные функциональные группы в органических соединениях восстанавливаются только в определенных интервалах значений потенциала. При выборе материала катода следует учитывать оба эти фактора Оптимальные условия восстановления обеспечиваются выбором такого ма териала катода, при котором потенциал нулевого заряда катода по возможности близок к интервалу значений потенциала, обеспечивающему протекание определенного процесса Исключением является восстановление на ртутном катоде, а также в растворах, содержащих в качестве электролита едкий натр или соли натрия При пропускании электрического тока образуется амальгама натрия, которая, вероятно, и является собственно вое станавливающим агентом Таким образом, механизм этого восстановления аналогичен механизму действия водорода в момент выделения [29].

Основным способом получения едкого натра является электролиз раствора хлористого натрия. При пропускании электрического тока через раствор поваренной соли на аноде выделяется хлор, на катоде разряжаются ионы водорода; одновременно в растворе накапливаются гидроксильные ионы:

[При пропускании электрического разряда через трубку, содержащую смесь паров бензола и NsOi, образуются нитробензол, m-д и нитробензол и тринитрофенол 511а.

До недавнего времени знали лишь способ очистки глин от-мучиванием, т. е. вымыванием из каолина наиболее тонких его частей. Это делалось для того, чтобы довести размеры составляющих его отдельных частиц до такой величины, при которой он давал бы с водой тонкую суспензию (взвесь), оставляющую после фильтрования достаточно пластичную массу. Достигается это смешиванием механически растертого каолина с большим количеством воды. Имеющую вид молока взвесь тонких частей каолина сливают с осадка, дают ей отстояться, воду сливают или же взвесь пропускают по длинному извилистому желобу, где происходит оседание частиц. Осадок более или менее освобождают от воды центрифугированием или фильтрацией на фильтрпрессах. Затем осадок высушивают и растирают в порошок. Процесс отмучивания неудобен тем, что он громоздок и требует много времени. Предложено ускорить этот процесс обезвоживанием взвешенной глины посредством катафореза, сущность которого заключается в движении коллоидных частиц в поле электрического тока. Коллоидные частицы в зависимости от знака их заряда направляются к аноду, или катоду. Катафорез уподобляется, но нетождественен процессу обычного электролиза. При пропускании электрического тока через взвесь каолина в щелочной воде загрязнения, крупные частицы и инородные примеси осаждаются на дно сосуда же переходят на катод (отрицательный полюс). Процесс

Электродиализ сочетает диализ с электролизом. Прохождение через мембрану ионизированных веществ ускоряется при пропускании электрического тока через растворитель. Дешевый электродиализатор легко можно смонтировать из старых аккумуляторных батарей, как показано на рис. 13.

где (?! — количество калорий тепла, эквивалентное количеству электрической энергии, полученной системой; Д?х — повышение температуры при пропускании электрического тока; At — повышение температуры при взаимодействии нитроцеллюлозы со смесью; т — навеска нитроцеллюлозы.

Используемая в инфракрасной абсорбционной спектрометрии энергия обычно получается в результате нагревания нити или стержня за счет омического сопротивления при пропускании электрического тока. Идеальный источник должен излучать энергию в соответствии с уравнением Планка для излучения абсолютно черного тела [9]

Коршак, Сосин, Рогожин, Чжоу Жун-пей и др. [581, 582] показали, что при пропускании электрического тока через металлическую спираль, погруженную в жидкяй углеводород, происходит образование полимеров из этилбензола, п-ксилола, и-цимола, кумола и других углеводородов. Механизм протекающих при этом реакций довольно сложен. В случае этил-бензола образуется полистирол, содержащий большое количество звеньев, связанных в положение «голова к голове».

Прокладочного материала Пропусканием сероводорода Пропускании кислорода Пропускают газообразный Пропускают сернистый Пропускают умеренный Простейшее соединение Простейшие представители Простейших представителей