Термины, связанные с цементом. Пропускают медленный

Главная --> Справочник терминов

Пропускают медленный По первому способу112 сначала проводят разложение гидроперекиси и, не разделяя полученную массу на отдельные компоненты, отгоняют половину ацетона, после чего при 18—22 °С пропускают хлористый водород. За 24 ч достигается 78—83%-ный выход дифенилолпропана (т. пл. 151 °С). Таким образом, путем отгонки части ацетона удается получить высокий выход продукта, но выигрыш в экономичности способа несколько снижается, так как упраздняется только стадия разделения массы, полученной при разложении гидроперекиси, а стадия разложения гидроперекиси остается.

Для димеризации о-изопропенилфенола в раствор о-оксифенилдиметилкар-•бинола пропускают хлористый водород. В качестве растворителя можно использовать диэтиловый эфир23, этиловый спирт20, а можно обойтись и без растворителей24. Сначала масса становится резиноподобной, а после 12 ч выдерживания при 40 °С закристаллизовывается. Димеризация о-изопропенилфенола происходит также при простом выдерживании при комнатной температуре в течение нескольких дней. Этот способ наиболее удобен.

2-Б ромфенилметилкарбинол. Суспензию хлористого ме-тилмагния получают пропусканием (при охлаждении льдом) газообразного технического хлористого метила, высушенного в колонке с хлористым кальцием, в безводный эфир, покрывающий 100 г магниевых стружек. После насыщения эфира хлористым метилом охлаждающую баню удаляют, а смеси дают нагреться до комнатной температуры. Обычно при этом легко начинается реакция между хлористым метилом и магнием, но иногда приходится повторять охлаждение и насыщение хлористым метилом. Как только реакция началась, прибавляют еще 500 мл эфира, в смесь медленно пропускают хлористый метил до растворения магния. Во время реакции выделяется серый осадок. Если потеря эфира вследствие уноса непрореагировавшим хлористым метилом становится очень большой, то к реакционной смеси прибавляют эфир для ее восполнения. После того как закончится образование магнийорганического соединения, к охлажденному раствору медленно прибавляют раствор 600 г 2-бромбензальдегида в 1200 мл сухого эфира. После прибавления 2-бромбензальдегида реакционную смесь медленно нагревают и в заключение кипятят около часа (слабое кипение). Обычно продукт реакции выделяется на этой стадии, но если этого не произошло, то реакционную смесь оставляют стоять до выделения продукта. Затем реакционную смесь обрабатывают обычным образом. Получают 568 г (выход 87% от теорет.) бесцветной вязкой жидкости с т. кип. 91—98° •(2 мм). Повторной перегонкой получают вещество с т. кип. 108,5° (6,5 мм);

а-Х лорэтил-2-метоксибензол. В эфирный раствор 2-ме-токсифенилметилкарбинола в течение 3 час. при 0° пропускают хлористый водород и получают а-хлорэтил-2-метоксибензол, легко отщепляющий при нагревании хлористый водород с образованием смолы [104].

Гидрохлорнд бензимилотпофеинлового »фпра [65]. 5 охлажденную льдоде смесь равных частей бензожитрнла и тиофенола пропускают хлористый водород, и затвердевший продукт реакции тщательно перемешивают с эфиром. Образующийся с почти величественным выходом гидрохлорид представляет собой белый кристаллический порошок; т. нл. 178° С.

__ Бутандисульфоюклота (пп Веиганду). В двугорлую колбу емкостью 1 л < снаожонную мешалкон п обратным лолодпльником, помещают 100 г дибопм'" бутана (0,46 моль), 150 г безводного Na,S03 (2,5 . 0,46 моль) и 400 мл волы я ц при энергичном перемешивании нагревают 20 ч на водяной бане. Затем смесь/ разбавляют до объема 1 л и еще теплый раствор встряхивают с животным угле«Н до исчезновения запаха лука. Рдствор оставляют на ночь, затем отфильгровы 1 вают уголь и пропускают в раствор хлористый водород. После начала выпадения^ Лай колбу охлаждают ледяной водой и продолжают пропускать пористый^ водород до полного прекращения выпадения NaCl. Затем раствор фильтру»*! упаривают фильтрат до 300 ял и вновь пропускают хлористый воцород пий охлаждении льдом. При этом выпадает днгндрат бутандисульфокислотн Лип рат сушат в вакууме над твердым NaOH, после чего он имеет г пл 8( 93 С. Дигидрат обрабатывают уксусным ангидридом и удаляют образовав-! пгушся уксусную кислоту. Выход безводной кислоты 92 г (92% от теоо ческого); т. нл. 136° С. F

Круглодоиную колбу иа 100 мл снабжают форштоссом, в который вставляют газоприводную трубку, доходящую до дна колбы, и обратный холодильник с хлоркальциевой трубкой. В колбу помещают 30 г растертой в порошок безводной щавелевой кислоты (примечание 1), приливают 45 мл абсолютного спирта и пропускают сильный ток сухого хлористого водорода*; смесь разогревается. Через 10 мин. ее охлаждают до 0е и пропускают хлористый водород при этой температуре до тех пор, пока он не перестанет поглощаться, начнет идти через холодильник н растворится вся кислота. Тогда при перемешивании выливают содержимое колбы на смесь нз 225 г толченого льда и 100 г растертой в порошок кристаллической соды. Быстро отделяют эфнр, промывают его небольшим количеством воды, высушивают хлористым кальцием и перегоняют (примечание 2).

а) Получение Ч«с-»,я'-дифенилстильбена. В смесь 1,5 г п,п'-дифекилбензоина и 1 г цинковой пыли в 19 мл спирта при перемешивании и кипячении пропускают хлористый водород и водород в течение 2,5—3 ч. После разбавления водой выпадает желтый осадок, который отфильтровывают, промывают водой и высушивают. После перекристаллизации из бензола и возгонки в вакууме получают цыс-стильбек (84,6%), т. пл. 221—222 °С [30].

а) Получение хлорангидрида ге-метоксибензойной кислоты (91% из раствора N-n-метоксибензоилимидазола в кипящем дихлорэтане, через который в течение 15 мин пропускают хлористый водород; хлоргидрат имидазола отделяют фильтрованием, фильтрат концентрируют и фракционируют) [56].

б) Другие примеры. 1) 2-Хлор-1-нитропропан (40% из пропилена в четырех хлористом углероде, через который при О °С пропускают хлористый нитрил) [721.

К раствору 27 г (0,165 моль) 5-нитробензимидазола в 30 мл серной кислоты (d 1,84) прибавляют 60 мл азотной кислоты (d 1,5) и кипятят смесь с обратным холодильником 2 ч (Тяга!), после чего охлаждают, выливают на лед и подщелачивают небольшим избытком раствора аммиака. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают холодной водой. После высушивания получают желтый порошок (31,5 г; 91%) с TrJ1 182—195° С. Полученный осадок суспендируют в 120 мл теплой воды и пропускают хлористый водород до тех пор, пока осадок полностью не растворится. Затем- раствор охлаждают ледяной водой и продолжают пропускать хлористый водород до насыщения. Выпавший гидрохлорид 5, 6-динитробензимида-зола отделяют и промывают охлажденной во льду конц. НС1 (50 мл). Дополнительно небольшое количество гидрохлорида .получают при упаривании фильтрата и промывных вод до объема 75 мл и насыщении полученного раствора хлористым водородом. Объединенные порции гидрохлорида растворяют в 200 мл теплой воды и обрабатывают небольшим избытком водного аммиака. После охлаждения осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Кристаллизация сухого осадка (18 г) из 180 мл метанола с применением активированного угля дает 16 г чистого 5,6-динитробензимидазола в виде пластинок бледно-желтого цвета.

2-Винилтиазол. Трубку из пирекса (наружный диаметр 20 мм) наполняют на протяжении 20см активированной окисью алюминия, просеянной через сита 4 — 8 меш, и устанавливают вертикально в электропечи. Температуру измеряют термопарой, укрепленной на внешней поверхности трубки. Через трубку, нагретую до 470°, пропускают медленный ток азота и одновременно вводят эфир бензойной кислоты и 2-(а-оксиэтил)тиазола со скоростью 60 — 75 капель в 1 мин. Продукты пиролиза конденсируют в приемнике, охлаждаемом льдом и содержащем 1 г фенил-р-нафтиламина. Продукты реакции вначале бесцветны, но по мере проведения опыта они часто темнеют вследствие осмоления; одной из причин осмоления является плотная насадка трубки для пиролиза. Продукты реакции растворяют в эфире, промывают раствором щелочи, сушат поташом и перегоняют в вакууме, применяя короткую колонку с насадкой. Выход 2-винилтиазола составляет 59% от теорет. [301].

Наиболее простой прибор для определения температуры плавления изображен на рис. 146,а. Он состоит из колбы Кьельдаля, заполненной жидкостью. Термометр вместе с капилляром укрепляют в горлышке колбы на пробке, в которой прорезают канал для наблюдения за столбиком ртути термометра. Колбу нагревают на пламени горелки. Простой прибор для определения температуры плавления, представляющий собой стакан с мешалкой, показан на рис. 146,6. Другой часто применяемый тип прибора показан на рис. 146,в. Термометр с капилляром помещают в широкой трубке прибора. Боковое ответвление трубки нагревают горелкой. Через нагревательную жидкость пропускают медленный ток воздуха.

В колбу через капельную воронку заливают смесь растворов фенолята натрия и нитрита натрия, промывают капельную воронку небольшим количеством холодной воды и наполняют ее раствором серной кислоты. Через раствор в колбе пропускают медленный ток двуокиси углерода, спустя несколько минут включают мешалку и начинают медленно приливать серную кислоту (в течение двух часов). По окончании добавления кислоты смесь перемешивают еще 2 часа и выделившийся осадок промывают 3 раза ледяной водой. n-Нитрозофенол, предназначенный для восстановления, нельзя сушить (так как может произойти осмоление); его применяют влажным. Выход сырого п-нитрозофенола—71 % от теоретического.

Капельную воронку споласкивают абсолютным эфирОМ. Когда большая часть магния прореагирует и Течение реакции замедлится, смесь нагревают на водяной бане до кипения до тех пор, пока в колбе останется лишь незначительное количество непрореагировавшего магния. Раствор охлаждают водой со льдом. Холодильник заменяют пробкой с двумя трубками. Конец одной трубки, предназначенный для введения углекислоты, погружают в раствор, к другой—отводящей трубке—присоединяют хлор кальциевую трубку. Через эфирный раствор пропускают медленный ток двуокиси углерода (из баллона или из аппарата Киппа), которую сушат в двух промывных склянках с концентрированнойсерной кислотой. Между аппаратом и склянками с серной кислотой, а также между последней склянкой и реакционной колбой помещают предохранительные склянки.

Безводный хлористый кальций обычно содержит примесь основных хлористых солей, способных поглощать углекислый газ. Поэтому перед применением хлоркальциевой трубки через нее в течение часа пропускают медленный ток сухого углекислого газа. Затем избыток его вытесняют, пропуская сухой свободный от углекислого газа воздух до получения отрицательной пробы с баритовой водой. После этого на боковые трубочки хлор-кальциевой трубки надевают короткие кусочки резиновых трубок, которые закрывают обрезками стеклянной палочки.

В конденсационную пробирку с боковой отводной трубкой помещают смесь 7,5 г (0,125 моля) мочевины и 16,5 г (OJ25 моля) ди-(7-амьнопропилового) эфира. Через газовводную трубку, доходящую почти до дна пробирки, пропускают медленный ток азота и температуру за 1 час поднимают до 156°, нагревая смесь на паровой бане (циклогексанон). При протекании реакции наблюдается выделение аммиака. Температуру поднимают до 231° в течение I часа и, наконец, еще за 1 час до 255°. В течение последних 20 мин реакцию проводят в вакууме. Вакуум необходимо включать постепенно, при внезапном включении вакуума смесь может очень сильно вспениться. Полимер охлаждают в токе азота и вынимают, разбив конденсационную пробирку. Логарифмическая приведенная вязкость (0,5%-ный раствор в ж-крезоле при 25е) 0,6; т. пл. ~190°. Из расплава при этой температуре могут быть получены прочные пленки.

В конденсационную пробьрку с отводной боковой трубкой помешают 15,5 г (0,08 моля) диметнлтерефталата, 11,8 г (0,19 моля) этиленглнколя, 0,025 г ацетата кальция (днтидрата) и 0,006 г трех-окисн сурьмы 171]. Пробирку частично погружают о паровую баню с температурой 197°, чтобы смесь расплавилась, а гачоподводяшую капиллярную трубку опускают так, чтобы конец ее почти достигал ц«а пробирки. Через расплав пропускают медленный ток азота.

15 г (0.197 моля) глнколевой кислоты, перекристаллнзованной нз н-бутилового спнр1а, с т. пл. 80—80,5° смешивают с 0,015 г светостабилизатора - - трифснилфосфитом и 0,001 г катализатора — трехокисн сурьмы в конденсационной пробирке с отводной и азот-подводящей трубками (см. синтез № 2 и № 56). Пробирку погружают в этилеигликолевую паровую баню с температурой 197° на 0,5— I час; в течение этого периода кнслота плавится н происходит энергичное выделение вочы. Опустив газоподводящую трубку в расплав кислоты, пропускают медленный ток азота. Когда реакция становится более бурной, давление по возможности быстро понижают до 1,0 мм (или меньше). Большое количество волы и немного циклического димсра спюниется в течение следующих 70—80 мин. Необходимо нагревать отводную трубку, чтобы избежать затвердевания в ней димера Расплав полимера становится мутным н начинает кристаллизоваться. Конденсационную пробирку быстро переносят в нафталиновую паровую баню (218°) н наг^енают 3—4 часа. При этом давление не должно превышать I мм. Непрерывно через расплав пропускают медленный ток азота. На этой стадли реакции полимер может в какой-то степени приобрести окраску, В конце этого периода расплав становится очень вязким и может частично затвердеть. Пробирку вынимают нз бани и охлаждают до комнатной температуры в вакууме. Затем давление повышают до атмосферного и полимер вынимают, разбив пробирку. Блок полиэфира освобождают от кусков стекла и измельчают в мельнице в порошок (20 меш). Порошок помешают в круглодонную колбу, снабжгнн^ю стеклянной пропеллерной мешалкой н отводом к вакуумной линии, и нагревают на паровой бане при 218° и в вакууме не более 1,0 мм, непрерывно перемешивая порошок. Поликонденсацню в твердом состоянии продолжают не менее 8 час Чтобы получить высокомолекулярный полимер, эту стадию иолнконденсации необходимо проводить очень тщательно. Окрашивание можно уменьшить, применяя очень чистый мономер н поддерживай температуру поликонденсации не выше 220°. Цвет полученного полимера может варьировать от рыжевато-коричневого до темно-коричневого. Вес полимера 9—II г (50—60%), т. пл. 230—235° (температура размягчения ~230°). Логарифмическая приведенная вязкость 0,6—1,0 [0.5%-пый раствор в смеси фенола и трнхлорфенола (60 :40 по весу) при 30°]. Полимер медленно деструктнрует при контакте с растворителем. Определение вязкости раствора необходимо производить возможно быстрее после приготовления раствора. Ил расплава полиэфира при 240° можно формовать прозрачные жесткие пленки, которые обладают меньшей вязкостью раствора, чем исходный полимер, что свидетельствует о деструкции полимера. Однако пленкн еще возможно подвергнуть вытяжке при 50—60= на 100%. Прочность пленок в результате вытяжки увеличивается При продолжительном книлчепии с водом гюллмер в значительной степени разрушается (деструктируст).

Смесь 7,872 г (0,0232 моля) днхлорангцдрида аднииновон кис-оты, 4,728 г (0,0233 моля) гидрохинона н 20,0 мл нитробензола по-ещают в трехгорлую колбу емкостью 100 мл. снабженную холо-илъником с осушительной трубкой. Колбу нагревают и охлаждают токе азота, который подастся через газоподводящую трубочку, пущенную до дна колбы. Реакционную смесь медленно (в течение ,5 час) нагревают на масляной бане до 140 — 147° и затем выдерживают при этой температуре 6 час. В течение этого периода через секционную массу пропускают медленный ток азота Необходимо збегать подъема температуры выше 150°, так как дихлорангидрид ышс этой температуры разлагается. Затем нитробензол отгоняют вакууме от масляного насоса при температуре масляной банн "147°. Оставшийся твердый остаток высушивают 2 час при темпе-ат>ре не выше 147°/1,0 мн. Полученный полиэфир — белый или окрашенный продукт — имеет логарифмическую приведенную

время через расплав пропускают медленный ток азота через илляркую трубку, доходящую до дна пробирки. Нагревание про-1жают при 218° еще 4 часа, а затем при 152°, снижая давление 1—2 мм за 30 мин. Нагревание при этих температуре и давле-[ продолжают 4 часа. Затем пробирку переносят в баню с тем-атурой 242" на 17 час, причем через расплав пропускают медный ток азота на всех стадиях реакции. Наконец, нагревают юса при температуре 280—290° при том же вакууме. Реакцию анчивают, когда вязкость расплава перестает увеличиваться, что нивается по скорости пробулькивании пузырьков азота. Про-жу охлаждают, не прекращая тока азота Полученный полиэфир :ет т. пл. "-130". Из рьсп.шпа можно получить волокна, обла-ощие способностью к холодной вытяжке Полимер растворим в )роформе и дихлорэтане. Логарифмическая приведенная вяз-:ть в дихлорэтане около 0,4 (0,5%-нын раствор при 25°).

агружают в конденсационную пробирку. Пробирку заполняют аэо-DM. подавая его через капиллярную трубку, доходящую до дна см. синтезы № 2 и 56). Температуру медленно (в течение 30 иин) овышают с 180 до 230°; при этом отгоняется уксусная кислота, атем температуру за 45 мин повышают до 280°, а давление ыед-енно (id 10 мин) снижают до ~0,3 мм. При этих температуре и явлении нагревание продолжают 45 мин. Во время ншревания ерез расплав пропускают медленный ток азота. Продукт предста-ляег собой темно-окрашенное твердое вещество с т. пл. -—170° логарифмической приведенной вязкостью 0,5—0,6 (0,5%-ный рае-вор в jn-крезоле при 30°). Из расплава можно получить пленки

Пропускании кислорода Пропускают газообразный Пропускают сернистый Пропускают умеренный Простейшее соединение Простейшие представители Простейших представителей Простейшим представителем Пространственные взаимодействия