Термины, связанные с цементом. Пропускают умеренный

Главная --> Справочник терминов

Пропускают умеренный Разработанный Кольбе синтез салициловой кислоты был затем значительно усовершенствован Шмиттом. Это усовершенствование заключается в том, что через сухой фенолят натрия, находящийся в автоклаве, сначала пропускают углекислоту при комнатной температуре, а затем повышают температуру до 120—140°. Шмитт считал, что в первой стадии реакции образуется фенолуглекислый натрий, который при последующем нагревании под давлением перегруппировывается в натриевую соль салициловой кислоты:

3-Й одстирол. Дегидратацию З-иодфенилметилкарбинола приводят в круглодонной колбе емкостью 250 мл с двумя тубусами. Один тубус соединяют с прямым холодильником, а в другой вставляют трубку, доходящую до дна колбы; через эту трубку пропускают углекислоту. Холодильник соединяют с приемником, соединенным с вакуумнасосом. Для подачи карбинола колбу снабжают капельной воронкой. В колбу вносят кислый сернокислый калий (13—14% от веса карбинола) и гидрохинон (0,1— 0,2%). Колбу погружают в масляную баню и заполняют прибор угле-, кислотой. При 190—200° включают вакуумнасос и при остаточном давлении 50—60 мм подают в колбу 3-иодфенилметилкарбинол со скоростью 20—25 г в час. Неочищенный 3-иодстирол, собранный в приемнике, промывают водой и сушат хлористым кальцием. Затем, применяя колонку

у-Труксилламиновая кислота [396, 63]. Полунормальный раствор гипохлорита натрия получают, приливая из капельной воронки 21,0 г соляной кислоты (уд. вес 1,17) к 1,62 г перманганата калия в обычной колбе для перегонки и собирая образовавшийся при этом хлор в 100 мл холодного водного 10°/ц-ного раствора едкого натра. К 2,95 г (0,01 моля) полуамида у-труксилловой кислоты прибавляют 40 мл полученного таким путем раствора. После этого смесь выдерживают 2 часа при 35—40°, охлаждают ее до комнатной температуры, нейтрализуют разбавленной соляной кислотой и, наконец, доводят до слабощелочной реакции на лакмус, прибавляя разбавленный раствор едкого натра. Раствор фильтруют для удаления небольшого количества нерастворимых веществ и пропускают через фильтрат углекислоту до начала образования осадка (если было прибавлено слишком много раствора едкого натра, то иногда приходится добавить несколько капель соляной кислоты, чтобы вызвать образование осадка). После этого пропускают углекислоту еще 1 час, в результате чего в осадок выпадает 2,18 г (68°/0) чистого тригидрата у-труксиллами-новой кислоты. Высушенное вещество нерастворимо в большинстве растворителей; его можно идентифицировать в виде метилового эфираг т. пл. 83,5—84°. Подкислением водного маточного раствора можно получить обратно непрореагировавший полуамид у-труксилловой кислоты.

Готовят 25%-ный раствор углекислого аммония (уд. вес 1,084 при 15°), растворяя в 3 частях воды 1 часть углекислого аммония. Полученный раствор отфильтровывают от механических примесей. Раствор хлорида р.з.э. разбавляют до уд. веса 1,02 (для иттриевых р.з.э.) или 1,08 (для цериевых р.з.э.) и при энергичном перемешивании карбонат р.з.э. осаждают раствором карбоната аммония. При этом выпадает аморфный осадок. В полученную пульпу в течение 2 часов со скоростью 12 л/час пропускают углекислоту. Затем осадок

В колбу, снабженную капельной ворошат и нисходящим холодильником, влипают 100 г и;юбутилопого гцирта и 750жл поды, нагревают смссг, до 70—80° и но паилнм прибавляют раствор 135 г двухромовокислого калия }t 075 мл коды и 50 г концентрированной сиртюй кислоты (при отом черен смесь пропускают углекислоту, чтобы возможно скорее удалить образующийся альдегид

Для приготовления магниевой соли чистую кальциевую сель суспендируют а воде п полученную суспензию взбалтывают с эквивалентным количеством водного раствора щавелевой кислоты до исчезновения ионов щавелевой кислоты. Щавелевокислый кальций отфильтровывают, свободную гексозодифосфорнуш кислоту нейтрализуют взбалтыванием с чистой окисью магния. Ввиду незначительной растворимости чтой последней п воде жидкость принимает слабощелочную реакцию, В раствор пропускают углекислоту, в случае необходимости фильтруют и выливают в 4-кратное количество абсолютного спирта. При этом выпадает гексозодифосфат магния в виде зернистой массы, которую после многочасового стояния можно отсосать без труда. Промытую спиртом соль растворяют в воде, раствор отфильтровывают от небольшого количества мути (углекислый магний) и еще раз осаждают спиртом. Полученное вещество чисто и имеет вид бесцветных луковичек. Растворимость этой соли Равна 3 ^ в 10 C,MS H2O.

Ментол-й-глюкозид CjoHjg-O-CjHuOj. Для отщепления ацетильных групп 4 г тетраацетилментолглюкозида мелко растирают и нагревают до 55 — 60° с раствором 16 г кристаллического гидрата окиси бария в 240 ел3 воды и 75 см3 спирта в течение 5 — 6 час. при частом взбалтывании, причем постепенно все растворяется полностью. Затем в теплый раствор пропускают углекислоту, углекислый барий отсасывают и промывают спиртом. Соединенные фильтраты при выпаривании под уменьшенным давлением оставляют сироп, смешанный с белыми кристаллами. Для изолирования ментолглюкозида продукт кипятят со спиртом и фильтрат снова выпаривают. Оставшийся слабожелтый сироп медленно застывает. Для очищения его растворяют в 250 см3 кипящей воды и раствор выпаривают под уменьшенным давлением до небольшого объема. Во время выпаривания выпадает глюкозид в виде красивых, большею частью четырехугольных листочков. Выход 2,4 г, или 87% от теории. Вещество еще содержит одну молекулу воды, даже если оно сушилось при 60° в вакууме над пятиокисью фосфора. Температура плавления 77 — 79° (нспр.).

Очищение сырого лихенина выделением из щелочного раствора. Сырой лихе-нин смешивают с 70-кратным количестиом холодной воды и таким количеством едкого натра, чтобы все растпорилось на холоду. После фильтрования в раствор пропускают углекислоту до обесцвечивания фенолфталеина и затем прибавляют концентрированного раствора соды до покраснения индикатора. После вымораживания раствора лихенин остается в виде белого хорошо отфильтровываемого порошка, который обезвоживают спиртом и эфиром. Иногда операцию повторяют 1 — 2 раза.

6) Ментил-с(-глюкозид С,СН]6- 0-С6НП05. В раствор 16 г кристаллического гидрата окиси бария в 240 ел!3 воды и 75 сма алкоголя вносят 4 г тонкоизмельченного тетраацетилментил-й-глюкозида и смесь нагревают до 55 — 60° в течение 5 — 6 час. при частом взбалтывании до тех пор, пока весь осадок не растворится. Затем в теплую жидкость пропускают углекислоту, отсасывают выпавший углекислый барий, промывают его спиртом и соединенные фильтраты упаривают в вакууме. Остаток, представляющий собою смесь бесцветных кристаллов и спирта, извлекают кипящим алкоголем и фильтрат упаривают в вакууме. Полученный сироп, медленно кристаллизующийся при стоянии, растворяют в 250 см1 кипящей воды и раствор упаривают в вакууме при 15—20 мм до небольшого объема. Во время упаривания выпадает иентил-^-глюкозид в виде пластинок, которые содержат одну молекулу кристаллизационной воды и плавятся при 77 — 79°.

руют эфиром. Затем в щелочной раствор, содержащий соль фенилнитроме тана, пропускают углекислоту (можно также применять для этой целя бориук кислоту или сероводород), причем выделяется феннлнитрометан в виде жёлтого масла, которое извлекают эфиром. Выход неочищенного фенилнитрометаяа составляет около 50%. После перегонки в вакууме получается чистый продукт, кипящий при 141—142° при 35 мм.

Продукт реакции, представляющий собой смесь двух изомеров нитроизова-нилина, перекристаллизовывают из разбавленного спирта и затем растворяют при слабом нагревании в небольшом избытке приблизительно "0,5%-1?ог'о раствора едкого натра. В раствор пропускают углекислоту до прекращения .выделения осадка, продукт отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из спирта.

3,5 -Диметил-6-оксистирол. Пиролиз 2,4,Г,3'-тетраметил-бензо-1,3-диоксана проводят в трубке из тугоплавкого стекла, фарфора или металла, нагреваемой в электрической печке. В один конец трубки входит одно из горизонтальных колен Т-образного стеклянного тройника; другой конец трубки соединен с водяным холодильником, где конденсируются продукты пиролиза. В вертикальное колено тройника вводят по каплям 2,4,Г,3'-тетраметилбензо-1,3-диоксан, а через второе горизонтальное колено пропускают умеренный ток азота или водяной пар. Можно перегонять 2,4,Г,3'-тетраметилбензо-1,3-диоксан в трубку для пиролиза с водяным паром; в этом случае трубку наполняют лабораторными кольцами Рашига для увеличения поверхности нагревания. Пиролиз проводят при 550°. Регулированием скорости введения 2,4,Г,3'-тетраметилбензо-1,3-диоксана в трубку для пиролиза и регулированием подачи азота реакцию можно провести практически количественно.

Получение 5-нитрофурфурола. В трехгорлую колбу на 0,5 л, снабженную механической мешалкой, воздушным холодильником и капельной воронкой, помещают 11 г нитрофурфуролдиацетата и при перемешивании в течение 15 мин приливают раствор 13,3 мл серной кислоты (плотн. 1,83) в 48 мл воды. Затем реакционную массу 1 ч нагревают на кипящей водяной бане. В течение всего опыта в колбу пропускают умеренный ток СО2. Нитрофурфурол выделяется на дне колбы в виде темно-вишневого масла. После охлаждения, акционной смеси нитрофурфурол экстрагируют 250 мл эфира, ный экстракт промывают небольшими порциями воды до исче' вения реакции на ион SOl~ и сушат прокаленным сульфатом натрия? Эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме, отбирая фракцию нитрофурфурола в пределах 128—132° С при 10 мм рт. ст. Выход 5,2 г.

К 11 г нитрофурфуролдиацетата, находящегося в трехгорлой полулитровой колбе, снабженной механической мешалкой, воздушным холодильником и капельной воронкой, при перемешивании в течение 15 мин. прибавляют раствор 13,3 мл конц. HaSO* (уд. вес 1,83) в 49 мл воды. Затем раствор нагревают на кипящей водяной бане в течение 1 часа. В течение всего опыта в колбу пропускают умеренный ток ССЬ. Нитрофур-фурол выделяется на дне колбы в виде темно-вишневого масла. По охлаждении реакционной смеси нитрсфурфурол экстрагируют 250 мл эфира. Эфирный экстракт промывают небольшими порциями воды до исчезновения положительной реакции на SCV и сушат прокаленным сульфатом натрия. Эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме, отбирая фракцию нитрофурфурола в пределах 128—132° при 10 мм. Выход 75—80% теоретического.

В четырехгорлую крутлодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркаль-циевой трубкой, термометром и капельной воронкой, помещают 11,0 г (0,1 моля) пирокатехина и добавляют по каплям 13 мл свежеперегнанного треххлористого фосфора. Затем к смеси пипеткой добавляют 0,09 мл воды. При медленном нагревании на водяной бане начинается сильное вспенивание реакционной смеси. Содержимое колбы кипятят 3 часа. После охлаждения добавляют 70 мл безводного четыреххлорис-того углерода, заменяют капельную воронку газоподводящей трубкой и при перемешивании и охлаждении льдом и солью (примечание 1) пропускают умеренный ток хлора (около 15—20 минут). При этом раствор приобретает желтый цвет. После этого при комнатной температуре пропускают сернистый ангидрид в течение 15—20 минут. После отгонки растворителя остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 119—122°/12 мм, при стоянии вещество кристаллизуется (примечание 2).

Аммонийная соль 1-бензил-2-метил-4-нитро-5-меркаптои-мидазола. В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и газоподводящей трубкой, помещают 11,8 г (0,04 моля) 1-бензил-2-метил-4-нитро-5-бромимидазола (см. «Синтезы гетероциклических соединений», вып. 12, стр. 11), 80 мл аммиачного раствора этанола, 20 мл диметилформамида и в полученную суспензию пропускают умеренный ток сероводорода 12 — 15 мин (прим. 1, 2). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре 10 мин. Темно-оранжевый осадок отфильтровывают, промывают на фильтре 50 мл ацетона и сушат на воздухе. Выход 8,6—9,0 г (80,7—84,4%), т- пл. 180— 182° (с разложением).

В литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальцневой трубкой н газоприводной трубкой, доходящей до дна колбы, помещают 58,2 г (0,3 моля) кофеина в 500 мл абсолютного хлороформа (примечание 1). Пустив в ход мешалку, нагревают на водяной бане до кипения и через кипящий раствор пропускают умеренный ток сухого хлора (примечание 2) в течение 30 — 40 мин. (примечание 3). По окончании прозрачный раствор фильтруют, ополаскивают колбу 35—40 мл абсолютного хлороформа, промывают фильтр этим хлороформом, переносят фильтрат в выпарительную чашку и, помешивая стеклянной палочкой, выпаривают на водяной бане до загустения. При охлаждении масса затвердевает; к ней приливают 400- 450 мл холодной воды, тщательно растирают, отсасывают и промывают осадок на воронке Бюхнера 100—150 мл холодной воды. Хорошо отжатый продукт высушивают на воздухе (примечание 4).

Получение 2-оксистирола. Пиролиз 2,4-днметилбензо-1,3-диоксаиа проводят в кварцевой трубке диаметром 18—20 мм и длиной 700 мм, нагреваемой в электрической печи. В один конец трубки входит одно из горизонтальных колен Т-образного стеклянного тройника; другой конец кварцевой трубки соединен с водяным холодильником, где конденсируются продукты пиролиза. В вертикальное колено тройника вводят по каплям 100 г 2,4-диметилбензо-1,3-диоксаиа, а через горизонтальное колено пропускают умеренный ток азота. Пиролиз проводят при 400—450°.

Для получения активированной окис» алюминия через последнюю пропускают умеренный ток водорода при 350—400° в течение 30 минут.

Получение дифенилтрикетона СеНе • СО • СО • СО • C6HS. Через раствор 5 г дибензоилметана в абсолютном эфире при сильном охлаждении пропускают умеренный ток окислов азота, полученных из мышьяковистого ангидрида и азотной кислоты уд. в. 1,38. Вскоре начинается выделение динитрозо .иОензоилметана. Как только раствор примет оливково-зеленую окраску, пропускание газа прекращают и реакционную массу оставляют стоять 3—4 часа в холодильной смеси, защитив от действия влажности. Затем отсасывают дшщтрозосоединение, и эфирный фильтрат для удаления избытка окислов азота « большей части эфира упаривают в вакууме. Трикетон выкристаллизовывается в виде гидрата. После отсасывания главной массы продукта еще некоторое количество можно выделить, прибавив к фильтрату петролейного эфира.

Получение монохлориндиго C16HBO2N2C1. 20 частей тщательно измельченного индиго вносят в 200 частей нитробензола; при охлаждении льдом в полученную суспензию при помешивании пропускают умеренный ток хлора и, когда привес достигнет 14 частей, реакционную массу оставляют стоять на 18—20 час. Затем монохлориндиго отфильтровывают, промывают спиртом и сушат; кристаллический порошок ярко-синего цвета.

Определение галоида по Розенмунду и Цече 8М. Вносят отвешенное анализируемое вещество (0,1-—0,2 г) в 20 сма какого-нибудь растворителя (спирт, спирт + вода), обычно в присутствии щелочи; раствор вливают в маленькую круглодонную колбочку емкостью примерно ПО см9. Последнюю закрывают пробкой с двумя отверстиями. Через одно почти до самого дна идет согнутая под прямым углом стеклянная трубка; через другое отверстие идет стеклянная трубка, кончающаяся вверху капилляром, что имеет целью создать в сосуде небольшое давление и предотвратить возможные при сильном токе газа потери вещества. В колбу вносят 0,5 г палладия на сульфате бария или никеля, полученного из карбоната. Смывают небольшим количеством воды и при встряхивании пропускают умеренный ток водорода. Спустя 15—20 мин. реакция у большинства галоидных соединений заканчивается. Раствор отфильтровывают от катализатора, последний промывают (если нужно, экстрагируют эфиром) и в соединенном фильтрате определяют галоид по одному из обычных способов.

Пропускают медленный Плавления поликарбонатов Пропускной способностью Простейший представитель Промышленные катализаторы Плавления полипропилена Пространственные особенности Пространственных конфигураций Пространственных взаимодействий