|
|
|
Главная --> Справочник терминов Плавления производных мого в результате этой деформации, так и за счет тепла, подводимого от нагретого цилиндра. Градиент температур велик, так как температура цилиндра снижается до температуры плавления в очень тонком слое. С этого момента в результате подвода тепла начинается постепенный разогрев нашей гранулы. Между гребнями червяка и поверхностью цилиндра существует небольшой радиальный зазор, и до тех пор пока толщина пленки расплава меньше величины зазора, ничего неожиданного не происходит. Это состояние может сохраняться на протяжении нескольких витков червяка до тех пор, пока толщина пленки расплава не превысит величину зазора. Затем гребни винтового канала червяка начинают соскабливать расплав со стенки цилиндра, и он собирается у толкающей стенки канала. Участок червяка от конца зоны транспортировки нерасплавленного материала до точки, где гребни начинают соскребать слой расплава, называется зоной «задержки плавления» [14]. В этой зоне элементарный процесс плавления происходит одновременно с деформированием твердого материала. Однако механизм процесса плавления в пределах этой зоны заключается в контактном плавлении материала, сопровождающемся нагревом за счет диссипации в пленке расплава, но без удаления образовавшегося расплава. В том случае, когда заместитель А обладает электроноак-цепторными свойствами [A = NHCONH2 (в семикарбазиде), ОН (в гидроксиламине) ], реакция не останавливается на стадии присоединения, и образовавшиеся аддукты сразу же теряют молекулу воды. Аддукт, в котором А = Н, существует в природе. Например, продукт взаимодействия ацетальдегида с аммиаком— 1-аминоэтанол-1, обычно называемый альдегидам-миаком, имеет т. пл. 97 °С, однако при нагревании выше температуры плавления происходит дегидратация с образованием альдимина и циклического тримера. Так, при получении пеларгоновой кислоты из ундециленовой посредством щелочного плавления происходит перемещение двойной связи в а положение к карбоксильной группе и затем отщепление двух атомов углерода (стр. 833). При нагревании эвтектик тэн-тротил, тэн-тетрнл и им подобных выше температур их плавления происходит разложение тэна [36]. Для полимеров о^еггь характерно отсутствие определенной те а пературы плавления. Процесс плавления происходит в некоторо температурном иятерва.пег ширина которого зависит от предыск 1>ии образца. Так, например, если образен натурального каучук закристаллизовать при температурах от —25 до —45° С. то плавл< ние его полностью закапчивается при 0°С (рис. 54). Образцы, з; кристаллизованные при температуре —5а С, плавятся в интервал температур от 0 до +16° С- Образцы, длительно находившиеся закристаллизованном состоянии, могут плавиться и при более въ сокизг температурах, напрлмср при 40° С. 2. При температуре плавления происходит отщепление С02. QHsNH . NHC6H5 + Hg(NH . COCH3)2 = C6H5N : NC6H5 + Hg + 2CH3 - CO - NH2. При нагревании гидразосоединений выше температуры плавления происходит расщепление на анилин и одновременное образование азобензолов 1387: В том случае, когда заместитель Л обладает электронпак-кекгорными свойствами [A = NHCOiVH2 (и сс«ккарба.чиде}, ОН (в гндроксиламцне)], реакиия nv останавливается па стадии присоединения, ц образовавшие1^! яддукты сразу же теряют молекулу воды. Аддукт, в котором Л = Н, существует в л/ж-роде. Например, продукт взаимодействия аиетальдегида с аммиаком— ]-аминоэтанЬл-1, обычно называемый альдсгидам-мнаком, имеет т. пл. 97 °С, однако при нагревании выше температуры плавления происходит дегидратация с образованием При изучении путей синтеза потенциальных регуляторов роста растений синтезировано несколько о-карбоксифенилпроизводных пиримидина 1312]. Оказалось, что при нагревании их выше температуры плавления происходит циклизация с образованием пиримидоизоиндо-лов (2.648) с выходом до 90 % (3121: Чаще при кристаллизации из очень разбавленного раствора (обычный метод получения монокристаллов) получаются правильные складки, в которые для цепей типа полиэтилена входит 4 звена (чтобы совершить поворот на 180°), а поверхность монокристаллов, выращенных из расплава, содержит, наряду с правильными складками, петли различных размеров (причем цепи могут возвращаться в кристалл далеко от места выхода), или свободные концы. Нас интересует не это, а самый факт складывания, наиболее часто наблюдающийся в гибкоцепных полимерах; абревиатура соответствующих кристаллов или кристаллитов со сложенными цепями — КСЦ. Толщина ламели определяется термодинамической и кинетической историей ее роста, как мы увидим ниже, чем медленнее и ближе к «равновесной» температуре плавления происходит рост, тем больше будет /. Но если 6-тритилтриацетил-/3-метилглюкозид 284 сплавлять с пяти-бромистьш фосфором, то получается не ожидаемый триацетил - /9 - ме-тилглюкозид-6-бромгидрин, а соответствующее производное а-метилглюкозида 284; во время плавления происходит перегруппировка у глкжо-зидного атома углерода. Получение производных — важный этап в анализе органических соединений. Каждому представителю данного класса соединений соответствует производное с определенной температурой плавления (например, температура плавления амида уксусной кислоты 82° С, амида пропионовой кислоты 79° С, амида масляной кислоты 115° С). В ряде руководств по анализу органических соединений приводятся таблицы температур плавления производных наиболее употребляемых органических веществ*. По температуре плавления производного можно сделать заключение о строении соответствующего ему вещества, если оно было ранее описано. Выбор реактива для получения производного определяется доступностью и устойчивостью реактива, простотой, удобством, скоростью реакции, выходом и четкой температурой плавления производного; важно также, чтобы температуры плавления производных изомеров или соседних гомологов резко отличались друг от друга. Получение производных — важный этап в анализе органических соединений. Каждому представителю данного класса соединений соответствует производное с определенной температурой плавления (например, температура плавления амида уксусной кислоты 82СС, амида пропионовой кислоты 79°С, амида масляной кислоты 115"С). По температуре плавления производного можно сделать заключение о строении соответствующего ему вещества, если оно было ранее описано. Выбор реактива для получения производного определяется доступностью и устойчивостью реактива, простотой, удобством, скоростью реакции, выходом и четкой температурой плавления производного; важно также, чтобы температуры плавления производных изомеров или соседних гомологов резко отличались друг от друга. Спирты Т. кип., °С Температура плавления производных, °С Фонолы Т. пл. (т. кип.), °С Температура плавления производных, °С АЛЬЦС! ИДЫ Т кип., °С Температура плавления производных, °С Температура плавления производных, "С Температура плавления производных, °С Температура плавления производных, °С Температура плавления производных, 'С Реагент, температура плавления производных Реагент, температура плавления производных  Пространственно затрудненные Промышленных аппаратов Пространственную ориентацию Плавления производных Протекает экзотермически Промышленных катализаторах Протекает деструкция Протекает медленнее Протекает неоднозначно |
- |
Навигация